2.7 Ausência de Desdobramento

Observe cuidadosamente o padrão de desdobramento dos prótons H (em b aproximadamente 2 ppm). Este sinal se assemelha a um sexteto, porque Jab e Jbc estão muito próximos em valor. Neste caso, é “como se” houvesse cinco vizinhos equivalentes, ainda que nem todos os cinco prótons sejam equivalentes.

2.7 AUSÊNCIA DE DESDOBRAMENTO

Na seção anterior, vimos exemplos de desdobramento complexo. Nesta seção, vamos explorar casos em que não há nenhum desdobramento, apesar da presença de prótons vizinhos. Considere o espectro de RMN de próton do etanol:

Conforme esperado, o espectro exibe os sinais característicos de um grupo etila (um quarteto com uma integração de 2 e um tripleto com uma integração de 3). Além disso, há outro sinal em 2,2 ppm, representando o próton da hidroxila (OH). Os prótons da hidroxila normalmente produzem um sinal entre 2 e 5 ppm, e frequentemente é difícil prever exatamente onde esse sinal aparece. No espectro de RMN de próton anterior, observe que o próton da hidroxila não está desdobrado em um tripleto a partir do grupo metileno vizinho. Geralmente, não é observado qualquer desdobramento no oxigênio de um álcool, porque a troca de prótons é um processo muito rápido, catalisado por quantidades traço de ácido ou base:

Diz-se que os prótons da hidroxila são lábeis, por causa da rápida velocidade com que eles são trocados. Este processo de transferência de prótons ocorre em uma velocidade maior do que a escala de tempo de um espectrômetro de RMN, produzindo um efeito de indefinição que estabelece uma média de qualquer efeito de desdobramento possível. É possível diminuir a velocidade de transferência de prótons pela remoção escrupulosa das quantidades traço de ácido e base dissolvidos em etanol. O etanol purificado realmente apresenta um desdobramento no átomo de oxigênio, e observa-se que o sinal em 2,2 ppm é um tripleto.