Capítulo 7 Enóis e Enolatos

7.1 PRÓTONS ALFA

Nos capítulos anteriores, concentramo-nos nas reações que podem ocorrer quando um nucleófilo ataca um grupo carbonila:

Primeiramente, aprendemos sobre o ataque nucleofílico em cetonas e

aldeídos (no Capítulo 5). Em seguida, no Capítulo 6, exploramos reações de derivados de ácidos carboxílicos. Agora, estamos prontos para nos afastar do grupo carbonila e explorar a química que ocorre no carbono alfa (α):

Ele é chamado de carbono alfa porque é o átomo de carbono diretamente ligado ao grupo carbonila. Utilizamos o alfabeto grego para marcar os átomos de carbono quando nos afastamos do grupo carbonila em qualquer direção:

Observe que, neste composto, há duas posições alfa. Neste capítulo, vamos nos concentrar na química que ocorre nas posições alfa.

Antes de iniciarmos, devemos discutir um pouco mais da terminologia.

Quaisquer prótons ligados a um carbono alfa são chamados de prótons alfa:

Nem todos os átomos de carbono alfa terão prótons alfa. Por exemplo, considere o composto visto a seguir:

O composto não possui prótons alfa. Se você examinar à direita do grupo carbonila, verá que não há nenhum carbono alfa (ele é um aldeído). E que o H aldeídico NÃO é um próton alfa porque não está ligado a um carbono alfa. E, se você examinar à esquerda do grupo carbonila, verá que HÁ um carbono alfa, mas este carbono não tem prótons.

É importante reconhecer a presença ou a ausência de prótons alfa.

Veremos muitas reações neste capítulo e a maioria delas será baseada na presença de prótons alfa. Os prótons alfa são ácidos em alguma extensão, e a remoção de um próton alfa produz um ânion bastante reativo. Vamos examinar esta situação em detalhes brevemente. Por ora, cabe apenas nos certificar de que podemos identificar prótons alfa quando os virmos.

EXERCÍCIO 7.1 Identifique todos os prótons alfa no composto visto a

seguir:

Resposta Para ver se há algum próton alfa, devemos, primeiramente,

identificar os átomos de carbono alfa:

O carbono alfa à direita não tem nenhum próton. O carbono alfa à

esquerda tem um próton:

Então, há apenas um próton alfa neste composto.

PROBLEMAS Para cada um dos compostos vistos a seguir, identifique todos os prótons alfa (alguns compostos podem não ter nenhum próton alfa).