8.3 Preparação de Aminas por Meio de Aminação Redutiva

Na seção anterior, aprendemos como produzir aminas por um processo S N2. Esse método é melhor para obter aminas primárias. Nesta seção, aprenderemos uma maneira de produzir aminas secundárias utilizando uma síntese em duas etapas (em que a primeira etapa é uma reação que já vimos). Quando aprendemos a respeito das cetonas e dos aldeídos, vimos como produzir iminas:

Vimos que uma amina primária pode reagir com uma cetona (sob condições ácidas) dando uma imina. Agora, utilizaremos essa reação para produzir aminas.

Quando formamos uma imina, estamos formando a ligação C—N

essencial que você precisa para ter uma amina:

Porém, o estado de oxidação não está correto. Para obter uma amina, precisamos realizar a conversão vista a seguir:

Para converter uma imina em uma amina, vamos precisar realizar uma redução. Uma das formas de realizar isso é reduzir a imina da mesma maneira que uma cetona é reduzida, utilizando o HAL:

De modo alternativo, a ligação C═N pode sofrer hidrogenação (na presença de um catalisador):

Também há muitas outras maneiras de reduzir uma imina. Mas a conclusão é de que agora temos uma síntese em duas etapas para preparar aminas:

O processo é chamado de aminação redutiva, porque estamos formando uma amina (um processo denominado aminação) por meio de uma redução.

EXERCÍCIO 8.11 Sugira uma síntese eficiente para a transformação

vista a seguir:

Resposta Este problema envolve a conversão de um aldeído em uma

amina. Isto deve nos alertar para a possibilidade de uma aminação

redutiva. Se usarmos a aminação redutiva, nossa estratégia será como a

que é vista a seguir:

Assim, nossa síntese será a seguinte:

PROBLEMAS Sugira uma síntese eficiente para cada uma das transformações vistas a seguir:

A aminação redutiva é uma técnica útil, pois o material de partida é uma

cetona ou um aldeído. E vimos muitas maneiras de preparar cetonas. Este método nos fornece uma maneira de produzir aminas partindo de uma variedade de compostos:

Estas reações foram tratadas no Capítulo 5. Os alunos frequentemente têm dificuldade de combinar reações de diferentes capítulos para propor uma síntese; assim, vamos praticar.

EXERCÍCIO 8.17 Sugira uma síntese eficiente para a transformação

vista a seguir:

Resposta Nosso produto é uma amina secundária, então, vamos

investigar se podemos realizar essa síntese usando uma aminação

redutiva. Vamos trabalhar de trás para a frente.

Se utilizássemos uma aminação redutiva, nossa última etapa

precisaria ser a redução da seguinte imina:

Logo, precisaríamos produzir a imina anterior, e poderíamos ter realizado

isso começando com a cetona vista a seguir:

Então, nossa meta é produzir essa cetona. Se pudermos preparar essa

cetona, então, poderemos utilizar uma aminação redutiva para obter o

produto desejado:

Porém, como produzimos esta cetona a partir do material de partida?

Isto envolveria a conversão de um derivado de ácido carboxílico em uma

cetona. Neste caso, precisamos de uma reação cruzada (pense em nossa

discussão de reações cruzadas no Capítulo 6):

Portanto, nossa síntese global é a que se segue:

PROBLEMAS Sugira uma síntese eficiente para cada uma das transformações vistas a seguir. Em cada caso, você deverá trabalhar de trás para a frente. Comece perguntando que cetona ou aldeído você necessitaria para gerar o produto desejado por meio de uma aminação redutiva. Em seguida, pergunte a si mesmo como poderia produzir a tal cetona a partir do material inicial.

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