5.5 Nucleófilos de S

PROBLEMAS Preveja o produto principal de cada uma das reações vistas a seguir:

5.5 NUCLEÓFILOS DE S

O enxofre fica diretamente abaixo do oxigênio na tabela periódica (na Coluna 6A). Portanto, a química dos compostos que contêm enxofre é muito semelhante à química dos compostos que contêm oxigênio. Na seção anterior, vimos um método para converter uma cetona em um acetal:

Da mesma maneira, uma cetona também pode ser convertida em um tioacetal (tio significa enxofre, em vez de oxigênio):

A principal diferença é que utilizamos o BF3 no lugar do H+ para tornar o grupo carbonila mais eletrofílico:

Além desta pequena diferença, produzir um tioacetal é muito semelhante a

produzir um acetal. Afinal, eles têm estrutura muito semelhante:

Porém, os tioacetais sofrem uma transformação não observada nos acetais. Especificamente, os tioacetais são reduzidos quando tratados com níquel de Raney:

O níquel de Raney é um níquel finamente dividido sobre o qual existem átomos de hidrogênio adsorvidos. O mecanismo para este processo de redução está além do escopo deste curso. Porém, trata-se de uma transformação sintética MUITO útil. Então, vale a pena lembrar, mesmo se você não conhece o mecanismo. Ela oferece uma maneira de reduzir completamente uma cetona a um alcano:

Na realidade, já vimos uma maneira de obter este tipo de transformação. Foi

chamada de redução de Clemmensen, que exploramos no Capítulo 3 (substituição aromática eletrofílica). Também veremos mais uma maneira de obter esta transformação na seção a seguir.

Por que utilizamos três maneiras diferentes para fazer a mesma coisa?

Porque cada um dos métodos envolve um conjunto de condições diferente. A redução de Clemmensen utiliza condições ácidas. O método que acabamos de aprender (dessulfuração com níquel de Raney) utiliza condições neutras. E o método da seção a seguir utilizará condições básicas. À medida que avançamos no curso, por vezes não será bom submeter um composto como um todo a condições ácidas e em outras não será bom submeter um composto como um todo a condições básicas. Quando estiver em dúvida se é ruim ou não utilizar condições ácidas ou condições básicas, você sempre pode simplesmente utilizar uma dessulfuração com níquel de Raney, que usa condições neutras.

PROBLEMAS Preveja o produto principal que é esperado quando cada um dos compostos vistos a seguir é tratado com etilenotioglicol (HSCH2CH2SH) e BF . 3

PROBLEMAS Preveja o produto principal que é esperado quando cada um dos compostos vistos a seguir é tratado com etilenotioglicol (HSCH2CH2SH) e BF , seguido de níquel de Raney. 3

PROBLEMAS Identifique os reagentes que você utilizaria para obter cada uma das transformações vistas a seguir: