Manual de Sobrevivência no Laboratório de Química Orgânica: Guia de Técnicas para o Aluno
Alguns Termos e Interpretações de RMN
tampa; segure o tubo pelo vidro logo abaixo da tampa. Você sabe por
quê.
Os tubos de RMN podem ser limpos com um limpador de tubos de RMN apropriado, ou com limpadores de canos. É isso, limpadores de canos. Agora, parece que me recordo que você poderia ter um rolo dessa coisa — talvez seja aquele material torcido que as pessoas usam para amarrar os tomateiros — mas, se não tiver, pode torcer cuidadosamente dois limpadores de cano juntos nas extremidades para fazer um limpador grande o suficiente para fazer o trabalho. Você tem de tomar um pouco de cuidado ao colocar a parte torcida dentro do tubo, mas funciona. Deixe o tubo aberto para secar... e nem sequer imagine secá-lo soprando ar não filtrado dentro do tubo, cheio de poeira e óleo, proveniente dos tubos de ar comprimido do laboratório.
ALGUNS TERMOS E INTERPRETAÇÕES
DE RMN
Foram incluídos alguns espectros de RMN para dar uma ideia de como ler e começar a interpretação dos espectros de RMN. Obviamente, você vai precisar de mais do que isso. Para mais informações, consulte seu professor ou qualquer bom livro de química orgânica.
A menos que seja especificado de outra forma, os espectros aqui apresentados são do site da internet organizado pelo National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST), Japão
(http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/).
O Deslocamento Químico e o Zero do TMS
O espectro na parte superior da Fig. 33.3 é o de uma mistura de clorofórmio (CHCl3), bromofórmio (CHBr3) e iodofórmio (CHI3), cada um deles um simpleto (sinal de uma única linha) a 7,256, 6,827 e 4,9δ (letra grega delta; ppm, partes por milhão), respectivamente. O único próton em cada um desses compostos está em um ambiente químico diferente — eles têm descrições diferentes. Para o clorofórmio (CHCl 3), o próton está em um carbono com três cloros, para o bromofórmio (CHBr3), o próton está em um carbono com três cloros... você pegou a ideia. E como cloro, bromo e iodo têm diferentes eletronegatividades, a nuvem eletrônica que circunda aquele pequeno próton é um tanto afastada no CHI 3, algo mais no CHBr3 e ao máximo no CHCl3. Logo, o próton no clorofórmio tem pouca densidade eletrônica para protegê-lo do grande e mau campo magnético, e dizemos que ele está desblindado, aparecendo deslocado à esquerda (em campo baixo) ao máximo.
Lembre que o experimento de RMN é um experimento de ajuste ótimo, onde tudo deve estar exatamente correto para absorver energia e atingir a ressonância, e lembre que há um tipo de relação entre eletricidade e magnetismo. Os elétrons em uma molécula blindam os prótons do campo magnético externo, logo prótons desblindados, praticamente nus, precisam de pouca energia — desblindado; campo baixo; baixa energia — para ser trocado, enquanto prótons blindados precisam ser sujeitados a altas energias — blindados; campo alto; alta energia — para ser trocado. Como os três sinais estão em diferentes lugares no espectro, dizemos que cada próton (ou, nesse caso, composto) tem um deslocamento químico diferente.
Veja a extrema direita do espectro de RMN. Aquele pico simples e pronunciado vem dos prótons do padrão interno, o tetrametilsilano (TMS). Esse sinal é definido como zero, e todos os outros valores para o deslocamento químico são tirados desse ponto. Novamente, as unidades são partes por milhão (ppm) e utilizam a letra grega delta, δ: δ 0,0. Os prótons de quase todos os outros componentes, você verá, darão sinais à esquerda do zero: valores positivos de δ, deslocamento à esquerda do TMS. [Existem compostos que dão sinais de RMN com deslocamento à direita do TMS: valores negativos de δ.] Os termos deslocamento à esquerda e deslocamento à direita são direções relativas a onde você aponta seu dedo sobre o espectro de RMN: os sinais à direita de onde você está são deslocamento à direita; os sinais à esquerda de onde você está são deslocamento à esquerda.
Observe agora o eixo do deslocamento químico (δ ou ppm) mais uma vez. O lado esquerdo termina um pouco depois de 8 ppm, e o lado direito termina logo após a entrada no território de d negativo. Isso quer dizer que o lado esquerdo mostra um dígito completo e sinal #, e o lado direito mostra um pico de TMS completo, incluindo a oscilação. Configurando o computador em exatamente 8,0 e 0,0 ainda dará as três linhas exatamente nos mesmos deslocamentos químicos, mas apenas a metade de um pico de TMS, e, provavelmente, cortar o dígito 8,0 vai parecer esquisito na tela, e ainda mais esquisito quando impresso. Se você quiser selecionar ou dispensar uma parte de seu espectro de RMN, faça-o. Mas se você estiver incluindo o zero do TMS em seu espectro, não imprima metade de um pico. É deselegante.