Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
5.8 Sistemas Conformacionalmente Móveis
o que você aprendeu
5.29 Identi que a con guração dos centros de quiralidade mostrados a seguir:
APLICANDO
o que você aprendeu
5.30 Determine a con guração de todos os centros de quiralidade em cada uma das
substâncias vistas a seguir.
5.31 Represente o enantiômero de cada substância do problema anterior.
é necessário PRATICAR MAIS? Tente Resolver os Problemas 5.39h, 5.41a,b,5.43c,
5.53c,e,5.54-5.56
5.8 Sistemas Conformacionalmente Móveis
No capítulo anterior, aprendemos como representar projeções de Newman,
e as utilizamos para comparar as várias conformações do butano. Lembre-se
de que o butano pode adotar duas conformações alternadas que exibem
interações gauche:
Essas duas conformações são imagens especulares uma da outra, não
sobreponíveis, e sua relação é, portanto, enantiomérica. Entretanto, butano
não é uma substância quiral. Ele é opticamente inativo, porque estas duas
conformações estão sofrendo interconversão constantemente através da
rotação em torno de uma ligação simples (o que ocorre com uma barreira de
energia muito baixa). A temperatura teria de ser extremamente baixa para
impedir a interconversão dessas duas conformações. Por outro lado, um
centro de quiralidade não pode inverter a sua configuração através de
rotações em torno de ligações simples. O (R)-2-butanol não pode ser
convertido no (S)-2-butanol através de uma mudança conformacional.
No capítulo anterior, também vimos que ciclo-hexanos substituídos
adotam diversas conformações. Considere, por exemplo, o (cis)-1,2-
dimetilciclo-hexano. A seguir estão as duas conformações em cadeira:
A segunda cadeira foi girada no espaço para ilustrar a relação entre essas
duas conformações em cadeira. Essas conformações são imagens
especulares uma da outra, embora não sejam sobreponíveis. Para ver isso
mais claramente, comparamos as duas conformações da seguinte maneira:
Percorrendo o anel no sentido horário, verificamos que a primeira cadeira
possui inicialmente um grupo metila na posição axial, seguido de um grupo
metila equatorial. Na segunda cadeira, percorrendo novamente o anel no
sentido horário, verificamos que ela tem inicialmente um grupo metila
equatorial, seguido de um metila axial. A ordem foi invertida. Essas duas
conformações são distinguíveis uma da outra, ou seja, não são sobreponíveis. A relação entre essas duas conformações em cadeira é,