Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
Revisão de Conceitos e Vocabulário
SEÇÃO 9.1
• Reações de adição são caracterizadas pela adição de dois grupos à ligação dupla.
SEÇÃO 9.2
• Reações de adição são termodinamicamente favoráveis a baixa temperatura e desfavoráveis
a alta temperatura.
SEÇÃO 9.3
• Reações de hidroalogenação são caracterizadas pela adição de H e X à ligação dupla. • Para alquenos não simétricos, a posição do halogênio representa uma questão de
regiosseletividade. Reações de hidroalogenação são regiosseletivas, porque o halogênio geralmente é inserido na posição mais substituída, chamada de adição Markovnikov.
• Na presença de peróxidos, a adição de HBr ocorre via uma adição anti-Markovnikov. • A regiosseletividade de uma reação de adição iônica é determinada pela preferência da
reação ocorrer através do carbocátion intermediário mais estável.
• Quando um novo centro de quiralidade é formado, uma mistura racêmica de enantiômeros é
obtida.
• Reações de hidroalogenação são eficientes somente naqueles casos em que rearranjos de
carbocátion não são possíveis.
SEÇÃO 9.4
• A adição de água (H e OH) a uma ligação dupla é chamada de hidratação. • A adição de água na presença de ácido é chamada de hidratação catalisada por ácido, a
qual normalmente ocorre através de uma adição Markovnikov.
• A hidratação catalisada por ácido ocorre via um carbocátion intermediário, o qual é atacado
pela água formando um íon oxônio, seguido de desprotonação.
• A hidratação catalisada por ácido é ineficiente quando rearranjos de carbocátions são
possíveis.
• Soluções ácidas diluídas favorecem a formação de álcoois, enquanto soluções concentradas
favorecem o alqueno.
• Ao gerar um novo centro de quiralidade é esperada uma mistura racêmica.
SEÇÃO 9.5
• Oximercuração-desmercuração fornece a hidratação de um alqueno sem rearranjos de
carbocátions.
• Acredita-se que a reação ocorre via um intermediário cíclico chamado de íon mercurínio.
SEÇÃO 9.6
• A hidroboração-oxidação pode ser utilizada para obter-se uma adição anti-Markovnikov de
água a um alqueno. A reação é estereoespecífica e ocorre através de uma adição sin.
• Borano (BH ) existe em um equilíbrio com o seu dímero, diborano, que apresenta uma 3
ligação de três centros e dois elétrons.
• A hidroboração ocorre através de um processo concertado, no qual o borano é atacado por
uma ligação π, desencadeando um deslocamento simultâneo de hidreto.
SEÇÃO 9.7
• A hidrogenação catalítica envolve a adição de H a um alqueno na presença de um 2
catalisador metálico.
• A reação ocorre através de uma adição sin. • Catalisadores heterogêneos não são solúveis no meio reacional enquanto catalisadores
homogêneos são.
• A hidrogenação assimétrica pode ser realizada com um catalisador quiral.
SEÇÃO 9.8
• A halogenação envolve a adição de X (Br ou Cl ) a um alqueno. 2 2 2