Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
Revisão da Aprendizagem
• Os análogos de enxofre de éteres (tioéteres) são chamados sulfetos. A nomenclatura
dos sulfetos é semelhante à dos éteres. Os nomes comuns são atribuídos usando-se o sufixo “sulfeto” em vez de “éter”. Sulfetos mais complexos são nomeados sistematicamente de modo parecido com os éteres, com o grupo alcóxi sendo substituído por um grupo alquiltio.
• Sulfetos podem ser preparados a partir de tióis em um processo que é essencialmente o
análogo de enxofre da síntese de éter de Williamson, envolvendo um íon tiolato em vez de um alcóxido.
• Sulfetos atacam haletos de alquila produzindo agentes alquilantes, tais como o agente
alquilante biológico SAM.
• Sulfetos sofrem oxidação formando sulfóxidos e, em seguida, sulfonas.
SEÇÃO 14.12
• A abertura do anel de um epóxido produz uma substância com dois grupos funcionais
em átomos de carbono adjacentes. Sempre que você vê dois grupos funcionais adjacentes, você deve pensar em epóxidos.
• Quando um reagente de Grignard reage com um epóxido, é formada uma ligação C —
C. Essa reação pode ser usada para introduzir uma cadeia de átomos de carbono que possuem um grupo funcional embutido no segundo átomo de carbono.
• Ao contrário, quando um reagente de Grignard ataca uma cetona ou um aldeído, o
grupo funcional aparece no primeiro átomo de carbono que foi introduzido.
• Você tem que treinar seus olhos para olhar para a localização precisa de um grupo
funcional quando ele aparece em um fragmento alquila recém-introduzido.
REVISÃO DA APRENDIZAGEM
14.1 DENOMINAÇÃO DOS ÉTERES
NOME COMUM NOME SISTEMÁTICO
Ambos os lados são tratados 1) Escolha da cadeia principal (o lado mais complexo).
como substituintes, que são
listados em ordem alfabética. 2) Identi cação de todos os substituintes (incluindo o
grupo alcóxi).
Atribuição dos localizadores de modo que o menor
3) número corresponda ao grupo alcóxi.
4) Os substituintes são apresentados em ordem alfabética
com seus respectivos localizadores.
5) Atribuição da con guração de quaisquer centros de
quiralidade.
Tente Resolver os Problemas14.1–14.3, 14.30,14.32
14.2 PREPARAÇÃO DE UM ÉTER ATRAVÉS DA SÍNTESE DE ÉTER DE WILLIAMSON
ETAPA 1 Identi cação dos ETAPA 2 Determinação de ETAPA 3 É usada uma base
dois grupos em cada lado qual é o lado mais capaz de para desprotonar o álcool, e
do átomo de oxigênio. servir como substrato de uma depois o haleto de alquila é
reação SN2. identi cado.
Tente Resolver os Problemas 14.5–14.7, 14.33a,c, 14.37,14.40, 14.42d, 14.43b
14.3 PREPARAÇÃO DE EPÓXIDOS
ETAPA 1 Identi cação dos ETAPA 2 Identi cação da con guração relativa dos quatro
quatro grupos ligados ao grupos, e representação do alqueno de partida.
epóxido.
Tente Resolver os Problemas4.14, 14.15, 14.39,14.51t
14.4 REPRESENTAÇÃO DO MECANISMO E PREVISÃO DO PRODUTO DA REAÇÃO ENTRE UM
NUCLEÓFILO FORTE E UM EPÓXIDO
EXEMPLO Previsão do ETAPA 1 Identi cação da ETAPA 2 Identi cação da
produto e proposta de um regioquímica selecionando-se estereoquímica determinando
mecanismo para sua a posição menos se o nucleó lo ataca um centro
formação. congestionada como o local do de quiralidade. Se isso ocorrer,
ataque nucleofílico. espera-se uma inversão de
con guração.
ETAPA 3 Representação das duas etapas do mecanismo:
Tente Resolver os Problemas 14.17-14.19, 14.42a,c,e-h,14.43
14.5 REPRESENTAÇÃO DO MECANISMO E PREVISÃO DO PRODUTO DA ABERTURA DE ANEL
CATALISADA POR ÁCIDO
EXEMPLO Previsão do ETAPA 1 Identi cação da ETAPA 2 Identi cação da
produto e proposta de um regioquímica: determinação se estereoquímica: se o nucleó lo
mecanismo para a sua os efeitos são estéricos ou se os ataca um centro de
formação. efeitos eletrônicos quiralidade, espera-se inversão
predominarão. de con guração.
ETAPA 3 Representação das três etapas do mecanismo: (1) transferência de próton, (2) ataque
nucleofílico, e (3) transferência de próton.
Tente Resolver os Problemas14.20, 14.21,14.43d, 14.49,14.50
14.6 INSERÇÃO DE DOIS GRUPOS FUNCIONAIS ADJACENTES
Conversão de um alqueno em Abertura do epóxido com controle regioquímico.
um epóxido.
Tente Resolver os Problemas14.24, 14.25,14.51
14.7 ESCOLHA DA REAÇÃO DE GRIGNARD APROPRIADA
O reagente de Grignard ataca um epóxido: O reagente de Grignard ataca um aldeído ou
uma cetona: