Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
Problemas Integrados
14.50 Forneça os produtos que estão faltando nas reações vistas a seguir.
PROBLEMAS INTEGRADOS
14.51 Proponha uma síntese plausível para cada transformação vista a seguir.
Os Problemas 14.52-14.55são destinados aos estudantes que já estudaram espectroscopia (Capítulos 15 e 16, do Volume 2).
14.52 Proponha uma estrutura de um éter com a fórmula molecular C H O que apresenta o 7 8 espectro de RMN de 13C visto a seguir.
14.53 Proponha uma estrutura para uma substância com a fórmula molecular C H O que 8 18 apresenta os espectros de RMN de 1 13 H e RMN de C vistos a seguir.
14.54 Proponha uma estrutura para uma substância com a fórmula molecular C H O que 4 8 apresenta os espectros de RMN de 13C e de IV-TF vistos a seguir.
14.55 Proponha uma estrutura para uma substância com a fórmula molecular C H O que 4 10 apresenta o espectro de RMN de 1H visto a seguir.
14.56 Preveja o produto da reação que é vista a seguir.
14.57 Epóxidos podem ser formados pelo tratamento de α-halocetonas com boro-hidreto de sódio. Proponha um mecanismo para a formação do epóxido visto a seguir.
14.58 Quando o metiloxirano é tratado com HBr, o íon brometo ataca a posição menos substituída. No entanto, quando o feniloxirano é tratado com HBr, o íon brometo ataca a posição mais substituída.
Explique a diferença de regioquímica em termos de uma competição entre os efeitos estéricos e os efeitos eletrônicos. (Sugestão: Pode ser uma ajuda desenhar a estrutura do grupo fenila.)
14.59 Proponha uma síntese eficiente para a transformação vista a seguir.
14.60 Usando bromobenzeno e óxido de etileno como as suas únicas fontes de carbono, mostre como pode ser preparado o trans-1,2-difeniloxirano (uma mistura racêmica de enantiômeros).
14.61 A reação S 2 entre um reagente de Grignard e um epóxido funciona razoavelmente N
bem quando o epóxido é o óxido de etileno. No entanto, quando o epóxido é substituído por grupos que proporcionam impedimento estérico, uma reação de competição em que um álcool alílico é produzido pode dominar. Proponha um mecanismo para essa transformação
e utilize os princípios discutidos na Seção 8.13 para justificar por que o álcool alílico seria o principal produto, no caso visto a seguir.
14.62 A sequência de reações vista a seguir foi empregada durante os estudos sintéticos sobre reidispongiolide A, um produto natural marinho citotóxico (Tetrahedron Lett. 2009, 50, 5012–5014). Represente as estruturas das substâncias A, B e C.