Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
13.3 Preparação de Álcoois Através de Substituição ou Adição
13.5 Para cada um dos seguintes pares de álcoois identi que qual é mais ácido e explique a
sua escolha:
APLICANDO
o que você aprendeu
13.6 Considere as estruturas do 2-nitrofenol e do 3-nitrofenol. Essas substâncias têm valores
muito diferentes de pKa. Preveja qual tem o menor pKa, e explique por quê. (Sugestão: A m de
resolver este problema, é necessário representar a estrutura de cada um dos grupos nitro.)
é necessário PRATICAR MAIS? Tente Resolver os Problemas 13.33,13.34
13.3 Preparação de Álcoois Através de
Substituição ou Adição Reações de Substituição
Como vimos no Capítulo 7, álcoois podem ser preparados por reações de
substituição em que um grupo de saída é substituído por um grupo
hidroxila.
Um substrato primário requer condições S 2 (um nucleófilo forte), N
enquanto um substrato terciário exigirá condições S N1 (um nucleófilo
fraco).
RELEMBRANDO
Para uma revisão dos fatores que afetam a substituição versus eliminação, veja a Seção
8.14.
Com um substrato secundário, nem S N1 nem SN2 são particularmente
eficazes para a preparação de um álcool secundário. Sob condições S 1, a N
reação é, geralmente, muito lenta, enquanto condições SN2 (utilização de
hidróxido como o nucleófilo) geralmente favorecem a eliminação em
relação à substituição.
Reações de Adição
No Capítulo 9, aprendemos várias reações de adição que produzem álcoois.
A hidratação catalisada por ácido ocorre com adição Markovnikov (Seção
9.4). Isto é, o grupo hidroxila é posicionado no átomo de carbono mais
substituído. É um método útil, se o substrato não é suscetível a rearranjos de
carbocátion (Seção 6.11). Em um caso em que o substrato pode,
eventualmente, sofrer rearranjo, pode ser empregada a oximercuração-
desmercuração. Esta abordagem também ocorre através da adição
Markovnikov, mas não envolve os rearranjos de carbocátion. A
hidroboração-oxidação é usada para se obter uma adição anti-Markovnikov
de água.
VERIFICAÇÃO CONCEITUAL
13.7 Identi que os reagentes que você usaria para realizar cada uma das seguintes
transformações: