Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
9.10 Di-hidroxilação Sin
A seção anterior descreveu um método para a di-hidroxilação anti de alquenos.
Nesta seção exploraremos dois conjuntos diferentes de reagentes para obtermos
uma di-hidroxilação sin de alquenos. Quando um alqueno é tratado com
tetróxido de ósmio (OsO ), um éster osmato cíclico é produzido: 4
O tetróxido de ósmio se adiciona ao alqueno em um processo concertado. Em
outras palavras, ambos os átomos de oxigênio ligam-se ao alqueno
simultaneamente. Isso efetivamente adiciona dois grupos a mesma face do
alqueno; logo, temos uma adição sin. O éster osmato cíclico resultante pode ser
isolado e então tratado com uma solução aquosa de sulfito de sódio (Na SO ) ou 2 3
de bissulfito de sódio (NaHSO3) para produzir um diol:
Este método pode ser utilizado para conversão de alquenos em dióis com altos
rendimentos, mas existem muitas desvantagens. Particularmente, o OsO é caro 4 e tóxico. Para lidar com essas questões, diversos métodos foram desenvolvidos
utilizando-se um co-oxidante capaz de regenerar o OsO4 consumido durante a
reação. Dessa maneira, o OsO4 atua como um catalisador, de modo que mesmo pequenas quantidades são capazes de produzir grandes quantidades de diol. Co-
oxidantes típicos são o N-óxido de N-metilmorfolina (NMO) e o hidroperóxido
de terc-butila:
Um método diferente, mas ainda mecanisticamente semelhante para
obtermos uma di-hidroxilação sin envolve o tratamento de alquenos com
soluções de permanganato de potássio resfriadas em condições básicas:
Mais uma vez, um processo concertado adiciona ambos os átomos de oxigênio
simultaneamente à ligação dupla. Observe a semelhança entre os mecanismos
desses dois métodos (OsO4 versus KMnO4).
O permanganato de potássio é de baixo custo, no entanto, é um agente
oxidante muito forte e frequentemente provoca a oxidação posterior do diol
formado. Portanto, químicos orgânicos sintéticos geralmente preferem utilizar
OsO junto um co-oxidante para realizar uma di-hidroxilação sin. 4
VERIFICAÇÃO CONCEITUAL
9.33 Escreva o(s) produto(s) para cada uma das reações vistas a seguir. Em cada caso, certi que-se de
considerar o número de centros de quiralidade formado.