Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
Problemas Práticos
EXEMPLO ETAPA 1 ETAPA 2 Identi cação do substrato e da
Identi cação de o(s) Identi cação da determinação dos mecanismos que ocorrem.
mecanismo(s) função do reagente.
previsto(s) de
ocorrer(em).
Tente Resolver os Problemas8.41–8.45, 8.68,8.69,8.78a
8.12 PREVISÃO DOS PRODUTOS DAS REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO E DE ELIMINAÇÃO
ETAPA 1 ETAPA 2 ETAPA 3
Determinação da função Análise do substrato e Consideração de quaisquer
do reagente (Seção 8.12). determinação do(s) requisitos regioquímicos e
mecanismo(s) esperado(s) estereoquímicos relevantes
(Seção 8.13). (Seção 8.14).
Tente Resolver os Problemas8.46–8.49, 8.77,8.79
PROBLEMAS PRÁTICOS
8.50 Atribua um nome sistemático (IUPAC) para cada uma das seguintes substâncias:
8.51 Utilizando indicadores E-Z, identifique a configuração de cada ligação dupla C=C na seguinte substância:
8.52 Existem dois estereoisômeros do 1-terc-butil-4-cloro-ciclo-hexano. Um desses isômeros reage com etóxido de sódio em uma reação E2 que é 500 vezes mais rápida do que a reação do outro isômero. Identifique o isômero que reage mais rápido e explique a diferença de velocidade para esses dois isômeros.
8.53 Distribua os alquenos vistos a seguir em ordem crescente de estabilidade:
8.54 Para cada par de substâncias identifique qual a substância que reage mais rapidamente em uma reação E1:
8.55 Identifique a base mais forte:
(a) NaOH vs. H O 2
(b) Etóxido de sódio vs. etanol
8.56 (2S, 3S)-2-Bromo-3-fenilbutano sofre uma reação E2 quando é tratado com uma base forte para produzir (E)-2-fenil-2-buteno. Utilize as projeções Newman para explicar o resultado estereoquímico desta reação.
8.57 Considere a seguinte reação:
(a) Como a velocidade é afetada se a concentração do brometo de terc-butila for
duplicada?
(b) Como a velocidade é afetada se a concentração de etóxido de sódio for duplicada?
8.58 Considere a seguinte reação:
(a) Como a velocidade é afetada se a concentração do brometo de terc-butila for
duplicada?
(b) Como a velocidade é afetada se a concentração de etanol for duplicada?
8.59 Quando o (R)-3-bromo-2,3-dimetilpentano é tratado com hidróxido de sódio, quatro alquenos diferentes são formados. Represente os quatro produtos e classifique-os em termos de estabilidade. Qual o produto que você espera que seja o produto principal?
8.60 Quando o 3-bromo-2,4-dimetilpentano é tratado com hidróxido de sódio, somente um alqueno é formado. Represente o produto e explique por que essa reação tem apenas um resultado regioquímico.
8.61 Preveja o produto principal para cada uma das seguintes reações E2:
8.62 Represente o produto E1 mais estável que pode ser produzido em cada uma das seguintes reações:
8.63 Preveja o resultado estereoquímico para cada uma das reações E2 vistas a seguir. Em cada caso, recolher apenas o produto principal da reação.
8.64 Identifique o único produto da seguinte reação:
8.65 Para cada uma das descrições vistas a seguir represente a estrutura de uma substância que corresponde a descrição. (Observação: Há muitas respostas corretas para cada um desses problemas.)
(a) Um haleto de alquila que produz quatro alquenos diferentes quando tratado com uma
base forte
(b) Um haleto de alquila que produz três alquenos diferentes quando tratado com uma base
forte
(c) Um haleto de alquila que produz dois alquenos diferentes quando tratado com uma
base forte
(d) Um haleto de alquila que produz apenas um alqueno quando tratado com uma base
forte
8.66 Quantos alquenos diferentes serão produzidos quando cada um dos substratos vistos a seguir for tratado com uma base forte?
(a) 1-Cloropentano
(b) 2-Cloropentano
(c) 3-Cloropentano
(d) 2-Cloro-2-metilpentano
(e) 3-Cloro-3-metil-hexano
8.67 Em cada um dos casos vistos a seguir represente a estrutura de um haleto de alquila que sofrerá uma eliminação E2 para formar apenas o alqueno indicado:
8.68 Considere a seguinte reação:
(a) Represente um mecanismo para essa reação. (b) Qual é a equação da velocidade dessa reação? (c) Represente um diagrama de energia para a reação.
8.69 Represente o carbocátion intermediário que seria formado se cada um dos substratos vistos a seguir participar de um processo de eliminação em múltiplas etapas (E1). Em cada caso, identifique o carbocátion intermediário como primário, secundário ou terciário. Um dos substratos não sofre uma reação E1. Identifique qual deles e explique o porquê.
8.70 Represente o estado de transição para a reação entre o cloreto de terc-butila e o hidróxido de sódio.
8.71 As três reações vistas a seguir são semelhantes, diferindo apenas na configuração do substrato. Uma destas reações é muito rápida, uma é muito lenta e a outra não ocorre de todo. Identifique cada reação e explique sua escolha.
8.72 1-Bromobiciclo[2.2.2]octano não sofre uma reação E2 quando é tratado com uma base forte. Explique por que não.
8.73 Para cada par de substâncias vistas a seguir identifique que substância reagirá mais rapidamente em uma reação E2:
8.74 Indique se você usaria etóxido de sódio ou terc-butóxido de potássio para realizar cada uma das seguintes transformações:
8.75 Explique por que a reação vista a seguir produz exclusivamente o produto de Hofmann (não existe nenhum produto de Zaitsev), mesmo que a base não esteja estericamente impedida:
8.76 Proponha um mecanismo para cada uma das seguintes transformações: