Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
10.11 Estratégias para Sínteses
10.29 A preparação do 2,2-dimetil-3-octino não pode ser realizada através da alquilação do
acetileno. Explique.
10.30 Um alquino terminal foi tratado com NaNH2 seguido de iodeto de propila. O alquino
interno resultante foi tratado com ozônio seguido de água, produzindo somente um único tipo
de ácido carboxílico. Dê o nome IUPAC sistemático do alquino interno.
10.31 Usando acetileno como sua única fonte de átomos de carbono, escreva a síntese do 3-
hexino.
é necessário PRATICAR MAIS? Tente Resolver os Problemas 10.40f,10.46,10.50,10.59
10.11 Estratégias para Sínteses
No início deste capítulo, vimos como controlar a redução de um alquino.
Em particular, uma ligação tripla pode ser convertida em uma ligação dupla
(cis ou trans) ou em uma ligação simples:
Vamos agora considerar como caminhar na outra direção, isto é, como
converter uma ligação simples em uma ligação tripla:
Até agora, nós não aprendemos as reações necessárias para converter
um alcano em um alqueno; no Capítulo 11 vamos explorar um método para
fazer isso. No entanto, aprendemos a converter um alqueno em um alquino.
Especificamente, um alqueno pode ser convertido em um alquino por
bromação seguida de eliminação:
Isso agora nos proporciona a flexibilidade para interconverter ligações
simples, duplas e triplas (Figura 10.7).
FIGURA 10.7
Um resumo dos reagentes que podem ser usados para interconverter alcanos, alquenos e alquinos.
DESENVOLVENDO A APRENDIZAGEM
10.6 INTERCONVERSÃO DE ALCANOS, ALQUENOS E ALQUINOS
APRENDIZAGEM
Proponha uma síntese plausível para a seguinte transformação:
SOLUÇÃO
Esse problema exige a inserção de um grupo metila na posição vinílica (isto é, a alquilação de
um alqueno). Nós ainda não vimos uma maneira direta de alquilar um alqueno. Entretanto,
aprendemos como alquilar um alquino. Portanto, a capacidade para interconverter alquenos e
alquinos nos permite realizar a transformação desejada. Especi camente, o alqueno pode ser
convertido primeiro em um alquino, que pode ser prontamente alquilado. Em seguida, após a
alquilação, o alquino pode ser convertido de volta em um alqueno:
A primeira parte desta estratégia (conversão do alqueno em um alquino) pode ser realizada por
bromação do alqueno para dar um dibrometo, seguida por eliminação com NaNH 2 em excesso. O
alquino resultante pode ser puri cado e isolado e, em seguida, alquilado por tratamento com
NaNH2 seguido de MeI. Finalmente, uma redução por metal dissolvido converterá o alquino em
um alqueno trans:
PRATICANDO
o que você aprendeu
10.32 Proponha uma síntese e ciente para cada uma das seguintes transformações:
APLICANDO
o que você aprendeu
10.33 Identi que os reagentes que você usaria para realizar cada uma das seguintes
transformações:
(a) Conversão de todos os átomos de carbono no bromoetano em CO2 gasoso
(b) Conversão de todos os átomos de carbono no 2-bromopropano em ácido acético (CH3COOH)
10.34 Usando etileno (H2C=CH2) como sua única fonte de átomos de carbono, escreva uma
síntese para a 3-hexanona (CH3CH2COCH2CH2CH3).
é necessário PRATICAR MAIS? Tente Resolver os Problemas 10.57,10.60 REVISÃO DAS REAÇÕES