Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
Problemas Integrados
(a) Represente a estrutura da substância A. (b) Represente a estrutura da substância B. (c) Represente a estrutura das substâncias C e D. (d) Quando a substância B é tratada com terc-butóxido de potássio, qual é o produto que
predomina: C ou D? Explique a sua escolha.
(e) Quando a substância B é tratada com etóxido de sódio, qual produto predomina, C ou
D? Explique a sua escolha.
11.39 Represente os produtos obtidos quando 3,3,6-trimetilciclo-hexeno é tratado com NBS e irradiado com luz ultravioleta.
11.40 Quando o 2-metilpropano é tratado com bromo na presença de luz ultravioleta, um produto predomina.
(a) Identifique a estrutura do produto.
(b) Represente a estrutura do produto secundário esperado. (c) Represente o mecanismo para a formação do produto principal. (d) Represente o mecanismo para a formação do produto secundário. (e) Utilizando o mecanismo que você acabou de representar, explique por que esperamos
muito pouco do produto secundário.
11.41 Considere a estrutura da seguinte substância:
(a) Quando essa substância é tratada com bromo sob condições que favorecem a
monobromação, dois produtos estereoisoméricos são obtidos. Represente-os e identifique se são enantiômeros ou diastereoisômeros.
(b) Quando essa substância é tratada com bromo sob condições que favorecem a
dibromação, três estereoisômeos são obtidos. Represente-os e explique por que há apenas três produtos e não quatro.
PROBLEMAS INTEGRADOS
11.42 A velocidade com que dois radicais metila acoplam para formar etano é significativamente maior que a velocidade com que dois radicais terc-butila acoplam. Ofereça duas explicações para essa observação.
11.43 Quantos isômeros constitucionais são obtidos quando cada uma das substâncias vistas a seguir sofre monocloração?
11.44 Utilizando acetileno e 2-metilpropano como suas únicas fontes de átomos de carbono, proponha uma síntese plausível para CH COCH CH(CH ) . Você necessitará 3 2 3 2 utilizar muitas reações dos capítulos anteriores.
11.45 Proponha uma síntese eficiente para cada uma das transformações vistas a seguir.
Você poderá achar útil rever a Seção 11.13 antes de fazer este problema.
11.46 Considere as duas substâncias vistas a seguir. A monocloração de uma destas substâncias produz o dobro de produtos estereoisoméricos que a monocloração da outra. Represente os produtos de cada caso e identifique qual a substância que fornece um número maior de produtos na cloração.
11.47 Quando o butano reage com Br na presença de Cl , produtos de bromação e 2 2 cloração são obtidos. Nessas condições a seletividade usual da bromação não é observada. Em outras palavras, a razão de 2-bromobutano para 1-bromobutano é similar à razão de 2-clorobutano para 1-clorobutano. Você pode fornecer uma explicação da razão de não observarmos a seletividade normal esperada da bromação?
11.48 Quando um acil-peróxido sofre clivagem homolítica, os radicais formados podem liberar dióxido de carbono formando radicais alquila:
Utilizando essa informação, proponha um mecanismo para a formação de cada um dos seguintes produtos:
11.49 Considere o seguinte processo radicalar, chamado reação de acoplamento tiol-eno, em que um alqueno é tratado com um tiol (RSH) na presença de um iniciador radicalar: