Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
Revisão de Conceitos e Vocabulário
SEÇÃO 11.1
• Mecanismos radicalares utilizam setas com uma única farpa ( setas anzóis), que
representam o movimento de apenas um elétron.
• A ordem de estabilidade de radicais segue a mesma tendência apresentada pelos
carbocátions.
• Radicais alílicos e benzílicos são estabilizados por ressonância. Radicais vinílicos não
são.
SEÇÃO 11.2
• Mecanismos radicalares são caracterizados por seis tipos de diferentes etapas: (1)
clivagem homolítica, (2) adição a uma ligação π, (3) abstração de hidrogênio, (4) abstração de halogênio, (5) eliminação e (6) acoplamento.
• Cada etapa em um mecanismo radicalar pode ser classificada como uma etapa de
iniciação, propagação ou terminação.
SEÇÃO 11.3
• Metano reage com o cloro através de um mecanismo radicalar. • A soma de duas etapas de propagação fornece a reação química líquida. Essas etapas
juntas representam uma reação em cadeia.
• Um iniciador de radical é uma substância com uma ligação fraca que sofre uma
clivagem homolítica de ligação prontamente. Exemplos incluem peróxidos e acil-peróxidos.
• Um inibidor de radicais, também chamado sequestrador de radicais, é uma substância
que impede um processo em cadeia de ter início ou de se propagar. Exemplos incluem oxigênio molecular e hidroquinona.
SEÇÃO 11.4
• Apenas reações radicalares de cloração ou bromação têm uso prático no laboratório.
• A bromação é geralmente mais lenta que o processo de cloração.
SEÇÃO 11.5
• Halogenação ocorre mais rapidamente em posições substituídas. A bromação é mais
seletiva que a cloração.
• Em geral há uma relação inversa entre reatividade e seletividade.
SEÇÃO 11.6
• Quando um novo centro de quiralidade é formado durante um processo de halogenação
radicalar, um mistura racêmica é obtida.
• Quando uma reação de halogenação radicalar ocorre em um centro de quiralidade, uma
mistura racêmica é obtida independentemente da configuração do material de partida.
SEÇÃO 11.7
• Alquenos podem sofrer bromação alílica, na qual a bromação ocorre em posição
alílica.
• De modo a evitar a competição de reação de adição iônica podemos utilizar N-
bromossuccinimida (NBS) em vez de Br . 2
SEÇÃO 11.8
• Ozônio é produzido e destruído por um processo radicalar que protege a superfície da
Terra da radiação ultravioleta.
• A abrupta diminuição do ozônio estratosférico é atribuída ao uso de CFCs, ou
clorofluorocarbonos, vendidos sob o nome comercial de Freons.
• O banimento dos CFCs alavancou a pesquisa por substituintes viáveis, tais como os
hidroclorofluorocarbonos (HCFCs) e hidrofluorocarbonos (HFCs).
SEÇÃO 11.9
• Substâncias orgânicas sofrem oxidação na presença de oxigênio atmosférico
produzindo hidroperóxidos. Acredita-se que este processo conhecido como auto-oxidação, ocorre através de um mecanismo radicalar.
• Antioxidantes, tais como HTB e HAB, são utilizados como conservantes em alimentos
para impedir a auto-oxidação de óleos insaturados.
• Antioxidantes naturais impedem a oxidação de membranas celulares e protegem várias
substâncias biológicas importantes. Vitaminas E e C são antioxidantes naturais.
SEÇÃO 11.10
• Alquenos reagem com HBr na presença de peróxidos produzindo uma reação de adição
radicalar.
SEÇÃO 11.11
• A polimerização do etileno através de um processo radicalar geralmente envolve a
ramificação de cadeia.
• Quando cloreto de vinila é polimerizado, é obtido cloreto de polivinila (PVC).
SEÇÃO 11.12
• Processos radicalares são amplamente utilizados na indústria química, particularmente
na indústria petroquímica. Exemplos incluem o craqueamento e o processo de reforma.