Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
14.8 Preparação de Epóxidos
análogo da epotilona B, em que a ligação éster é substituída por uma ligação amida, destacada
em vermelho.
Atualmente, a ixabepilona está sendo comercializado pela Bristol-Myers Squibb sob o nome
comercial Ixempra. Vários outros análogos das epotilonas estão atualmente sendo submetidos a
ensaios clínicos para o tratamento de muitas formas diferentes de câncer. É provável que a
próxima década testemunhe o surgimento de vários análogos da epotilona como novos agentes
anticancerígenos.
14.8 Preparação de Epóxidos
Preparação com Peroxiácidos
Lembre-se da Seção 9.9 que alquenos podem ser convertidos em epóxidos
após tratamento com peroxiácidos (veja o Mecanismo 9.6).
Qualquer peroxiácido pode ser usado, embora o MCPBA e o ácido
peroxiacético sejam os mais comuns:
O processo é estereoespecífico. Especificamente, os substituintes que são
cis entre si no alqueno de partida permanecem cis entre si no epóxido, e os
substituintes que são trans entre si no alqueno de partida permanecem trans
entre si no epóxido:
Preparação a Partir de Haloidrinas
Lembre-se da Seção 9.8 que alquenos podem ser convertidos em haloidrinas
quando tratados com um halogêneo na presença de água (veja o Mecanismo
9.5).
Haloidrinas podem ser convertidas em epóxidos por tratamento com uma
base forte:
O processo é realizado através de uma síntese de éter de Williamson
intramolecular. É formado um íon alcóxido que, em seguida, se comporta
como um nucleófilo em um processo S N2 intramolecular (Mecanismo 14.4).
MECANISMO 14.4 FORMAÇÃO DE EPÓXIDO A PARTIR DE HALOIDRINAS
Isto nos fornece outro modo de formar um epóxido a partir de um alqueno.
O resultado estereoquímico global é o mesmo que a epoxidação direta com
o MCPBA. Isto é, os substituintes que são cis entre si no alqueno de partida
permanecem cis entre si no epóxido, e os substituintes que são trans entre si
no alqueno de partida permanecem trans entre si no epóxido.
DESENVOLVENDO A APRENDIZAGEM
14.3 PREPARAÇÃO DE EPÓXIDOS
APRENDIZAGEM
Mostre quais os reagentes que você usaria para preparar o epóxido visto a seguir.
SOLUÇÃO
Começamos analisando todos os quatro grupos ligados ao epóxido.
ETAPA 1
Identi cação dos quatro grupos ligados ao epóxido.
O alqueno de partida tem que conter esses quatro grupos. Olhe atentamente para a con guração
relativa desses grupos. Os grupos metila são trans entre si no epóxido, o que signi ca que eles
têm que ser trans entre si no alqueno de partida. Para converter esse alqueno no epóxido,
podemos utilizar qualquer um dos métodos aceitáveis vistos a seguir.
ETAPA 2
Identi cação da con guração relativa dos quatro grupos no alqueno de partida.