Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
Revisão de Conceitos e Vocabulário
Oxidação de Álcoois e Fenóis
Com Ácido Crômico
REVISÃO DE CONCEITOS E VOCABULÁRIO
SEÇÃO 13.1
• As substâncias que têm um grupo hidroxila (OH) são chamados álcoois. • Quando se dá o nome a um álcool, a cadeia principal é a maior cadeia que contém o
grupo hidroxila.
• Todos os álcoois possuem uma região hidrofílica e uma região hidrofóbica. Álcoois
pequenos (metanol, etanol, propanol) são miscíveis com água. Uma substância é considerada solúvel em água quando apenas um volume definido da substância se dissolve em uma quantidade especificada de água à temperatura ambiente. O butanol é solúvel em água.
SEÇÃO 13.2
• A base conjugada de um álcool é chamada de íon alcóxido. • A pK para a maioria dos álcoois cai no intervalo de 15-18. a
• Álcoois são comumente desprotonados com um hidreto de sódio (NaH) ou um metal
alcalino (Na, Li ou K).
• Vários fatores determinam a acidez relativa dos álcoois, incluindo a ressonância, a
indução e os efeitos de solvatação
• A base conjugada do fenol é chamada de fenolato ou íon fenóxido.
SEÇÃO 13.3
• Quando se prepara um álcool através de uma reação de substituição, os substratos
primários exigem condições S 2, enquanto substratos terciários exigem condições S 1. N N
• As reações de adição que irão produzir álcoois incluem hidratação catalisada por ácido,
oximercuração-desmercuração e hidroboração-oxidação.
SEÇÃO 13.4
• Álcoois podem ser formados pelo tratamento de um grupo carbonila (ligação C=O)
com um agente redutor. A reação resultante envolve uma diminuição do estado de oxidação e é chamada de redução.
• O HAL é mais reativo do que o NaBH . De fato o HAL irá reduzir ácidos carboxílicos e 4
ésteres, enquanto o NaBH não. 4
SEÇÃO 13.5
• Dióis são substâncias com dois grupos hidroxila. • Dióis podem ser preparados a partir de dicetonas através da redução usando um
agente de redução.
• Dióis também podem ser obtidos por meio de di-hidroxilação sin ou di-hidroxilação anti
de um alqueno.
SEÇÃO 13.6
• Reagentes de Grignard são nucleófilos de carbono, que são capazes de atacar uma
vasta variedade de eletrófilos, incluindo o grupo carbonila de aldeídos ou cetonas, para
produzir um álcool.
• Reagentes de Grignard também reagem com ésteres para produzir álcoois com
introdução de dois grupos R.
SEÇÃO 13.7
• Grupos de proteção, tais como o grupo trimetilsilila, podem ser utilizados para evitar o
problema da incompatibilidade de Grignard e podem ser facilmente removidos após a reação de Grignard desejada ter sido realizada.
SEÇÃO 13.8
• Fenol, também chamado hidroxibenzeno, é utilizado como um precursor para a síntese
de uma grande variedade de produtos farmacêuticos e de outras substâncias comercialmente úteis.
SEÇÃO 13.9
• Álcoois terciários vão sofrer uma reação S 1 quando tratados com um haleto de N
hidrogênio.
• Os álcoois primários e secundários serão submetidos a um processo S 2 quando N
tratados com HX, SOCl ou PBr , ou quando o grupo hidroxila é convertido em um 2 3
grupo tosilato seguido por ataque nucleofílico.
• Álcoois terciários sofrem eliminação E1 quando tratados com ácido sulfúrico. • Para um processo E2, o grupo hidroxila é primeiro convertido em um tosilato ou um
haleto de alquila.
SEÇÃO 13.10
• Os álcoois primários podem sofrer oxidação duas vezes para dar um ácido carboxílico. • Os álcoois secundários são oxidados apenas uma vez para dar uma cetona. • Os álcoois terciários não sofrem oxidação.
• O reagente de oxidação mais comum é o ácido crômico (H CrO ), que pode ser 2 4
formado a partir de trióxido de cromo (CrO ), ou a partir de dicromato de sódio 3 (Na Cr O ) em solução aquosa ácida. 2 2 7
• PCC é utilizada para converter um álcool primário em um aldeído.
SEÇÃO 13.11
• NADH é um agente de redução biológica, que funciona como um agente de liberação
de hidreto (muito parecido com NaBH + ou HAL), enquanto NAD é um agente de
4
oxidação.
• + NADH e NAD desempenham papéis críticos em sistemas biológicos. Exemplos
incluem o ciclo do ácido cítrico e a síntese do ATP.