Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
9.12 Previsão dos Produtos de uma Reação de Adição
9.34 Escreva os produtos que são esperados quando cada um dos seguintes alquenos é tratado com
ozônio, seguido de DMS:
APLICANDO
o que você aprendeu
9.35 Identi que a estrutura do alqueno de partida em cada um dos seguintes casos:
é necessário PRATICAR MAIS? Tente Resolver os Problemas 9.68,9.77
9.12 Previsão dos Produtos de uma Reação de
Adição
Muitas reações de adição foram estudadas neste capítulo e, em cada caso,
diversos fatores devem ser considerados para se prever os produtos de uma
reação de adição. Vamos resumir agora os fatores que são comuns a todas as
reações de adição. De modo a prever corretamente os produtos, as três questões
vistas a seguir têm que ser consideradas:
1. Quem são os grupos adicionados à ligação dupla?
2. Qual é a regiosseletividade esperada (adição Markovnikov ou anti-
Markovnikov)?
3. Qual é a estereoespecificidade esperada (adição sin ou anti)?
Responder a essas três questões requer uma análise cuidadosa tanto do alqueno
de partida quanto dos reagentes empregados. É absolutamente essencial
reconhecer os reagentes, e apesar de parecer um exercício de memorização, na
verdade não é. Ao entender o mecanismo proposto para cada reação, você
entenderá intuitivamente as três informações para cada reação. Lembre-se de
que um mecanismo proposto tem que explicar as observações experimentais.
Portanto, o mecanismo de cada reação pode servir como a chave para relembrar
as três questões listadas anteriormente.
DESENVOLVENDO A APRENDIZAGEM
9.9 PREVISÃO DOS PRODUTOS DE UMA REAÇÃO DE ADIÇÃO
APRENDIZAGEM
Escreva os produtos da reação vista a seguir:
SOLUÇÃO
De modo a prever os produtos, as três questões vistas a seguir têm que ser respondidas:
1. Quais são os dois grupos que estão sendo adicionados à ligação dupla? Para responder a
esta pergunta é necessário reconhecer que os reagentes são aqueles utilizados em uma reação de
hidroboração-oxidação, a qual adiciona H e OH a uma ligação π. Seria impossível resolver este
problema sem ser capaz de reconhecer os reagentes. Mas, mesmo reconhecendo-os, existem ainda
mais duas questões que têm que ser respondidas de modo a se chegar à resposta correta.
ETAPA 1
Identi cação dos dois grupos que se adicionam á ligação π.
2. Qual é a regiosseletividade esperada (adição Markovnikov ou anti-Markovnikov)? Vimos
que uma reação de hidroboração-oxidação é um processo anti-Markovnikov. Pense sobre o mecanismo
deste processo e lembre-se de que existem duas diferentes explicações para a regiosseletividade
observada, uma baseada em um argumento estérico e outra baseada em um argumento eletrônico.
Uma adição anti-Markovnikov signi ca que o grupo OH é inserido no carbono menos substituído:
ETAPA 2
Identi cação da regiosseletividade esperada.
ETAPA 3
Identi cação da estereoespeci cidade esperada.
3. Qual é a estereoespeci cidade esperada (adição sin ou anti)? Vimos que a reação de
hidroboração-oxidação produz uma adição sin. Pense sobre o mecanismo deste processo, e lembre-se
do motivo que foi dado para a adição sin. Na primeira etapa, BH2 e H são adicionados à mesma face do
alqueno em um processo concertado. Para determinar se esta exigência sin é relevante neste caso,
precisamos analisar quantos centros de quiralidade estão sendo formados no processo:
Dois novos centros de quiralidade são formados e, portanto, a exigência para uma adição sin é
relevante. Espera-se que a reação produza apenas um par de enantiômeros resultantes de uma adição
sin:
PRATICANDO
o que você aprendeu
9.36 Escreva os produtos de cada uma das seguintes reações:
APLICANDO
o que você aprendeu
9.37 A di-hidroxilação sin da substância vista a seguir fornece dois produtos. Represente ambos os
produtos e descreva sua relação estereoisomérica (isto é, eles são enantiômeros ou
diastereoisômeros?)