Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
12.3 Reações que Alteram a Cadeia Carbônica
é necessário PRATICAR MAIS? Tente Resolver os Problemas 12.17,12.21, 12.22
12.3 Reações que Alteram a Cadeia
Carbônica
Em todos os problemas na seção anterior, o grupo funcional modificou a
sua natureza ou a sua posição, mas a cadeia carbônica sempre permaneceu a
mesma. Nesta seção, vamos nos concentrar em exemplos em que a cadeia
carbônica muda. Em alguns casos, o número de átomos de carbono na
cadeia aumenta e, em outros casos, o número de átomos de carbono
diminui.
Se o tamanho da cadeia carbônica aumenta, então é necessária uma
reação de formação da ligação C —C. Até agora, só aprendemos uma
reação que pode ser utilizada para introduzir um grupo alquila em uma
cadeia de carbono que já existe. A alquilação de um alquino terminal
(Seção 10.10) aumenta o tamanho de uma cadeia carbônica:
Com o tempo, veremos muitas outras reações de formação da ligação C—
C, mas, por agora, temos visto somente uma única dessas reações. Isto deve
simplificar muito os problemas nesta seção, permitindo uma transição suave
para o mundo da química orgânica sintética.
Se o tamanho da cadeia carbônica diminui, então é necessária uma
reação de rompimento da ligação C —C, chamada quebra de ligação.
Mais uma vez, só vimos uma reação desse tipo. A ozonólise de um alqueno
(ou de um alquino) provoca a quebra da ligação no local da ligação π:
Com o tempo, vamos ver outras reações que envolvem a quebra da ligação
C—C. Por agora, o conhecimento de que só vimos uma dessas reações
deve simplificar muito os problemas desta seção.
DESENVOLVENDO A APRENDIZAGEM
12.2 ALTERAÇÃO DA CADEIA CARBÔNICA
APRENDIZAGEM
Identi que os reagentes que podem ser usados para realizar a seguinte transformação:
SOLUÇÃO
Contamos os átomos de carbono no material de partida e no produto desejado. Existem sete
átomos de carbono no material de partida e existem nove átomos de carbono no produto.
Portanto, dois átomos de carbono têm que ser inseridos. Nós só aprendemos uma reação capaz
de inserir dois átomos de carbono em uma cadeia carbônica que já existe. Este processo requer a
utilização de um íon alquineto e um haleto de alquila:
Até agora, esta reação foi sempre vista a partir da perspectiva do alquino. Isto é, o alquino é o
material de partida, e o haleto de alquila é utilizado como um reagente na segunda etapa do
processo, obtendo-se, assim, a inserção de um grupo alquila (R):
Alternativamente, esta reação pode ser vista a partir da perspectiva do haleto de alquila. Isto é,
o haleto de alquila é o material de partida, e um íon alquineto é usado para se obter a inserção
de uma ligação tripla em uma cadeia carbônica já existente:
Quando visto dessa forma, o processo de alquilação é uma técnica para a introdução de um
grupo acetilênico. Isso é exatamente o que é necessário para resolver este problema:
Na verdade, esta única etapa fornece a resposta. Este é apenas um problema de síntese de uma
etapa.
PRATICANDO
o que você aprendeu
12.7 Identi que os reagentes que podem ser usados para realizar cada uma das seguintes
transformações: