Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
Revisão de Conceitos e Vocabulário
Sulfetos
REVISÃO DE CONCEITOS E VOCABULÁRIO
SEÇÃO 14.1
• Éteres são substâncias que têm um átomo de oxigênio ligado a dois grupos, que podem
ser grupos alquila, arila ou vinila.
• A porção éter é uma característica estrutural comum de muitas substâncias naturais e
produtos farmacêuticos.
SEÇÃO 14.2
• Éteres assimétricos têm dois grupos alquila diferentes, enquanto os éteres simétricos
possuem dois grupos iguais.
• O nome comum de um éter é construído através da atribuição de um nome para cada
grupo R, dispondo-os por ordem alfabética e, em seguida, adicionando o termo “éter”.
• O nome sistemático de um éter é construído, escolhendo o maior grupo como o alcano
principal e nomeando o menor grupo como um substituinte alcóxi.
SEÇÃO 14.3
• Éteres de baixa massa molecular têm baixos pontos de ebulição, enquanto os éteres
com grandes grupos alquila têm pontos de ebulição mais elevados, devido a forças de dispersão de London entre os grupos alquila.
• Os éteres são muitas vezes utilizados como solventes em reações orgânicas.
SEÇÃO 14.4
• A interação entre éteres e íons metálicos é muito forte nos poliéteres, substâncias com
múltiplas porções éter.
• Poliéteres cíclicos, ou éteres de coroa, são capazes de solvatar íons metálicos em
solventes orgânicos (apolares).
SEÇÃO 14.5
• Éteres podem ser facilmente preparados a partir da reação entre um íon alcóxido e um
haleto de alquila, um processo chamado síntese de éter de Williamson. Este processo funciona melhor para metila ou haletos de alquila primários. Haletos de alquila secundários são significativamente menos eficientes, e haletos de alquila terciários não podem ser utilizados.
• Éteres podem ser preparados a partir de alquenos via alcoximercuração-
desmercuração, o que resulta em uma adição Markovnikov de RO e H através de um alqueno.
SEÇÃO 14.6
• Quando tratado com um ácido forte, um éter irá sofrer clivagem ácida em que ele é
convertido em dois haletos de alquila.
• Quando um éter fenílico é clivado sob condições ácidas, os produtos são fenol e haleto
de alquila.
• Éteres sofrem auto-oxidação na presença de oxigênio atmosférico formando
hidroperóxidos.
SEÇÃO 14.7
• Um éter cíclico de três membros é chamado oxirano. Ele possui uma tensão
significativa no anel e, portanto, é mais reativo do que outros éteres.
• Oxiranos substituídos são também chamados epóxidos, que são nomeados em
qualquer uma das duas maneiras:
O átomo de oxigênio é considerado um substituinte na cadeia principal, e a
• localização exata do grupo epóxido é identificada com dois números seguidos pelo
termo “epóxi”.
• O grupo principal é considerado o epóxido (principal = oxirano), e quaisquer grupos
ligados ao epóxido são listados como substituintes.
SEÇÃO 14.8
• Alquenos podem ser convertidos em epóxidos por tratamento com peroxiácidos ou
através da formação de haloidrina e de epoxidação subsequente. Ambos os procedimentos são estereoespecíficos.
• Os substituintes que são cis entre si no alqueno de partida permanecem cis entre si no
epóxido, e os substituintes que são trans entre si no alqueno de partida permanecem trans entre si no epóxido.
SEÇÃO 14.9
• Catalisadores quirais podem ser utilizados para alcançar a epoxidação enantiosseletiva
de álcoois alílicos.
• Em uma epoxidação assimétrica de Sharpless, o catalisador favorece a produção de
um enantiômero em relação ao outro, levando a um excesso enantiomérico observado.
SEÇÃO 14.10
• Epóxidos irão sofrer reações de abertura de anel em (1) condições que envolvem um
nucleófilo forte, ou em (2) condições catalisadas por ácido.
• Quando um nucleófilo forte é usado, o nucleófilo ataca a posição menos substituída
(menos congestionada).
• Sob condições catalisadas por ácido, o resultado regioquímico é dependente da
natureza do epóxido e é explicado em termos de uma competição entre efeitos eletrônicos e efeitos estéricos.
• O resultado estereoquímico envolve inversão de configuração em todas as condições.
SEÇÃO 14.11
• Os análogos de enxofre de álcoois contêm um grupo SH, em vez de um grupo OH, e
são chamados tióis.
• Quando outro grupo funcional está presente na substância, o grupo SH é nomeado
como um substituinte e é chamado um grupo mercapto.
• Tióis podem ser preparados através de uma reação S 2 entre hidrossulfeto de sódio N
(NaSH) e um haleto de alquila adequado.
• Tióis facilmente sofrem oxidação para produzir dissulfetos. Por sua vez, dissulfetos são
também facilmente reduzidos novamente a tióis quando tratados com um agente redutor.