Química Orgânica: Volume 1 (2ª Edição)
14.6 Reações dos Éteres
14.8 Mostre quais os reagentes que você usaria para preparar cada um dos éteres vistos a seguir
através de um processo de alcoximercuração-desmercuração.
14.9 Como você usaria um processo de alcoximercuração-desmercuração para preparar o
diciclopentil éter usando o ciclopenteno como sua única fonte de carbono?
14.10 Mostre como você usaria um processo de alcoximercuração-desmercuração para preparar
o isopropil propil éter utilizando o propeno como sua única fonte de carbono e quaisquer outros
reagentes de sua escolha.
14.6 Reações dos Éteres
Os éteres são geralmente inertes sob condições básicas ou moderadamente
ácidas. Em consequência, eles são uma escolha ideal como solventes para
muitas reações. No entanto, os éteres não são completamente inertes, e duas
reações de éteres serão exploradas nesta seção.
Clivagem Ácida Quando aquecidos com uma solução concentrada de um ácido forte, um éter
irá sofrer clivagem ácida, em que o éter é convertido em dois haletos de
alquila.
Esse processo envolve duas reações de substituição (Mecanismo 14.2).
MECANISMO 14.2 CLIVAGEM ÁCIDA DE UM ÉTER
FORMAÇÃO DO PRIMEIRO HALETO DE ALQUILA
FORMAÇÃO DO PRIMEIRO HALETO DE ALQUILA
A formação do primeiro haleto de alquila começa com a protonação do éter
para formar um bom grupo de saída, seguido por um processo S N2 em que um íon haleto se comporta como um nucleófilo e ataca o éter protonado. O
segundo haleto de alquila é então formado com as duas mesmas etapas –
protonação, seguido de um ataque S N2. Se qualquer um dos grupos R é
terciário, então a substituição é mais suscetível de continuar por meio de um
processo SN1 em vez de SN2.
Quando um fenil éter é clivado sob condições ácidas, os produtos são
fenol e um haleto de alquila.
RELEMBRANDO
Para uma revisão da nucleofilicidade relativa dos íons haleto, veja a Seção 7.8.
O fenol não é convertido posteriormente em um haleto, porque nem o
processo SN1 nem o processo SN2 são eficientes em centros com
hibridização sp2.
Tanto HI como HBr podem ser usados para clivar éteres. O HCl é
menos eficiente e o HF não provoca a clivagem ácida de éteres. Essa
reatividade é um resultado da nucleofilicidade relativa dos íons haleto.
VERIFICAÇÃO CONCEITUAL
14.11 Preveja os produtos para cada uma das seguintes reações:
Auto-oxidação
Lembre-se da Seção 11.9 que éteres sofrem auto-oxidação na presença de
oxigênio atmosférico formando hidroperóxidos:
Esse processo ocorre através de um mecanismo radicalar iniciado por uma
abstração de hidrogênio (Mecanismo 14.3).
MECANISMO 14.3 AUTO-OXIDAÇÃO DE ÉTERES
INICIAÇÃO
PROPAGAÇÃO