Vogel: Análise Química Quantitativa

J Mendham · Capítulo 99 de 495

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Vogel: Análise Química Quantitativa

4.18 Erros na inclinação e na interseção da reta

y = 48,3x + 0,24

 

Se a intensidade de fluorescência da solução-teste que contém quinina for 16,1, a concentração estimada de quinina ( –1 x μg·ml) nesta solução é

 

16,10 = 48,3x + 0,24

 

4.18 Erros na inclinação e na interseção da reta

Pode-se determinar os erros da inclinação, b, e da interseção, a, da reta obtida por regressão. Calcule, primeiramente, Sy/x a partir de

 

Determine, então, os valores de ŷ a partir da reta de regressão para alguns valores de x. Assim, usando a equação da reta do Exemplo 4.10, y = 48,3x + 0,24. Quando x = 0,10 mg·l –1, ŷ = 48,3 × 0,10 + 0,24 = 5,07.

Uma vez determinado o valor de Sy/x, calcule os desvios padrões da inclinação da reta,

Sb, e da interseção, Sa, pelas equações

 

Exemplo 4.11

 

Calcule os desvios padrões e os intervalos de confiança a 95% da inclinação e da interseção da reta y = 48,3x + 0,24, obtida no Exemplo 4.10.

 

Os resultados obtidos nos Exemplos 4.9 e 4.10 podem ser organizados como

 

x 2 1 ( x 1 – ) y1 ŷ (y 2 1 – ŷ)

 

0,00 0,00 0,04 0,00 0,24 0.0576

0,10 0,01 0,01 5,20 5,07 0,0169

 

0,20 0,04 0,00 9,90 9,90 0,0000

 

0.30 0,09 0,01 15,30 14,73 0.3249

 

0.40 0,16 0,04 19,10 19,56 0.2116

 

Σ 2 2 x = 1,00 Σ( x – ) = 0,10 Σ y = 49,50 Σ( y – ŷ) =

1 1 1 1

0,6110

 

= 0,20 = 9,9

 

Então, da Eq. (4.9)

 

O valor de S b, o desvio padrão da inclinação da reta, b, é obtido por substituição de valores na Eq. (4.10):

 

O intervalo de confiança a 95% da inclinação da reta é dado por b ± ts, onde t = 3,18 para 95% e n – 2, isto é, 3 graus de liberdade.

Assim, o intervalo de confiança a 95%, para a inclinação da reta, b, é dado por

 

b = 48,3 ± 3,18 × 1,427 = 48,3 ± 4,54

 

O desvio padrão da interseção, a, é obtido da Eq. (4.11)

 

e o intervalo de confiança a 95% é

 

a = 0,24 ± 3,18 × 0,35 = 0,24 ± 1,11