Vogel: Análise Química Quantitativa
10.87 Titulações amperométricas
Para que a titulação amperométrica de um íon metálico com EDTA seja bem-feita, deve-se escolher o potencial aplicado de modo que o íon metálico se reduza, mas o complexo metal/EDTA e o ligante livre não sejam afetados. Assim, a corrente diminui com a adição do titulante (EDTA), o que reduz proporcionalmente a concentração do íon metálico que não está complexado. Após o ponto de equivalência, todo o íon metálico está virtualmente complexado com o EDTA e, portanto, a corrente não se altera mais. Obtémse, assim, uma curva em forma
de L semelhante à da Fig. 10.6(a). Os exemplos seguintes ilustram o uso das titulações amperométricas em reações de complexação.
10.88 Zinco
Os íons zinco podem ser titulados com EDTA em meio fortemente básico (produzido com ciclo-hexilamina) com um potencial aplicado igual a — 1,4 V contra um eletrodo de calomelano saturado.
Reagentes Solução de zinco Uma solução “desconhecida” de íons zinco com concentração ∼ –1 2+ 0,001 M (cerca de 60 mg·l de Zn).
Solução de EDTA Uma solução de EDTA padrão 0,01 M.
Procedimento Coloque 20,00 ml da solução de zinco no frasco de titulação (Fig. 10.7 (a)) e adicione 1,0 ml de ciclo-hexilamina pura. Ajuste o potencial aplicado em — 1,4 V contra um eletrodo de calomelano saturado. Elimine o ar da solução e titule com EDTA padrão, usando uma bureta semimicro. Faça o gráfico da titulação e avalie a concentração de zinco na solução:
1 ml 0,01 M EDTA ≡ 0,6538 mg Zn
10.89 Bismuto
Soluções que contêm o íon bismuto podem ser tituladas em pH entre 1 e 2 com EDTA padrão em meio citrato de sódio 0,4 M sob potencial de —0,2 V contra o eletrodo de calomelano saturado. Neste pH baixo praticamente não há interferência de outros metais divalentes.
Reagentes Solução de bismuto Prepare uma solução de bismuto padrão aproximadamente 0,01 M, dissolvendo cerca de 2,3 g de óxido de bismuto puro, pesado com exatidão, em um pouco de ácido nítrico 1:1. Dilua até 1 litro com água desionizada em um balão aferido. Dilua 25,0 ml desta solução até 250 ml e adicione citrato de sódio suficiente (cerca de 20 g) para tornar a solução 0,4 M em relação a este composto.