Vogel: Análise Química Quantitativa
10.46 Amônia em sais de amônio
O método pode ser aplicado ao ácido bórico comercial, porém, como este material pode conter sais de amônio, adicione um pequeno excesso de solução de carbonato de sódio antes de ferver até reduzir o volume à metade para eliminar a amônia. Filtre cuidadosamente. Neutralize com vermelho de metila como indicador o filtrado lavado e, após fervura, adicione manitol. Titule a solução resultante com hidróxido de sódio padrão 0,1 M:
H[cpmplexo de ácido bróico] +NaOH
= Na [complexo de ácido boórico] + H2O
1 m1 1 M NaOH = 0,061 84 g H3BO3
Misturas de ácido bórico e um ácido forte podem ser analisadas titulando-se primeiramente o ácido forte com vermelho de metila como indicador. Depois, adicione manitol ou sorbitol e continue a titulação com fenolftaleína como indicador. Misturas de tetraborato de sódio e de ácido bórico podem ser analisadas de modo análogo. Titule o sal com ácido clorídrico padrão, adicione manitol e continue a titulação com hidróxido de sódio padrão. Lembre-se de que o ácido bórico liberado na primeira titulação reage nesta segunda titulação.
10.46 Amônia em sais de amônio
Discussão Dois métodos podem ser usados para determinar amônia em sais de amônio. No método direto, trata-se uma solução do sal de amônio com uma solução de base forte (por exemplo, hidróxido de sódio) e destila-se a mistura. A amônia é eliminada quantitativamente e absorvida em excesso de ácido padrão. O excesso de ácido é titulado com vermelho de metila (ou com alaranjado de metila, mistura alaranjado de metila/carmim de índigo, azul de bromo-fenol ou verde de bromo-cresol) como indicador. Cada 1 ml de ácido monoprótico 1 M consumido na reação equivale a 0,017032 g de NH3:
No método indireto, ferve-se o sal de amônio (desde que não seja o carbonato ou o hidrogenocarbonato) com excesso conhecido de uma solução de hidróxido de sódio padrão. A fervura prossegue até que cesse a eliminação de amônia juntamente com o vapor de água. O excesso de hidróxido de sódio é titulado com ácido padrão usando vermelho de metila (ou mistura de alaranjado de metila e carmim de índigo) como indicador.
Método direto Monte a aparelhagem esquematizada na Fig. 10.18. Para mais flexibilidade, ligue o coletor de gotículas ao condensador com uma junta esmerilhada. Isto torna mais fácil a fixação do balão de digestão e do condensador sem causar qualquer tensão na montagem. O balão de digestão pode ser de fundo redondo (capacidade 500 a 1000 ml) ou um balão de Kjeldahl (como no diagrama). Este último é particularmente adequado quando o nitrogênio de compostos nitrogenados é determinado pelo método de Kjeldahl. Após completar a digestão com ácido sulfúrico concentrado, seguida de resfriamento e diluição do material, ligue o balão
de digestão à aparelhagem, como na Fig. 10.18. A finalidade do coletor é evitar o arrasto de gotículas da solução de hidróxido de sódio durante a destilação. A saída inferior do condensador mergulha em um volume conhecido de solução de ácido padrão contido num recipiente adequado, por exemplo, um erlenmeyer. Existe um aparelho de destilação comercial em que o funil mostrado na figura é substituído por uma unidade especial para a adição de líquido. Ela é semelhante ao funil, mas a torneira e o corpo do funil são substituídos por uma pequena junta de vidro esmerilhado vertical que pode ser fechada por meio de uma haste de vidro afunilada. Esta modificação é especialmente útil quando o número de titulações a fazer é grande, porque ela evita que a torneira de vidro emperre após contato prolongado com as soluções concentradas de hidróxido de sódio.
Fig. 10.18 Uso de um frasco de Kjeldahl
Para praticar, pese com exatidão cerca de 1,5 g de cloreto de amônio, dissolva em água e complete o volume até 250 ml em um balão aferido. Agite vigorosamente. Transfira uma alíquota de 50,0 ml da solução para o balão de destilação e dilua com 200 ml de água. Adicione alguns grãos de alumina fundida para regular a ebulição durante a destilação subseqüente. Coloque 100,0 ml de ácido clorídrico padrão 0,1 M no frasco receptor, ajustando a altura de modo que a saída do condensador mergulhe um pouco no ácido. Verifique se todas as juntas estão firmemente ajustadas. Coloque no funil 100 ml de solução de hidróxido de sódio 10%. Deixe passar a solução de hidróxido de sódio para o balão e feche a torneira imediatamente a seguir. Aqueça o balão até fervura suave. Continue a destilação por 30 a 40 minutos, tempo suficiente para que toda a amônia passe para o frasco receptor. Abra a torneira antes de remover a chama. Desligue o coletor de gotículas do topo do condensador. Abaixe o frasco receptor e lave o condensador com um pouco de água. Adicione algumas gotas de vermelho de