Vogel: Análise Química Quantitativa
10.98 Prata em uma liga de prata
Tartrazina como indicador Obtém-se resultados satisfatórios com tartrazina como indicador. Proceda como acima, mas adicione 4 gotas de tartrazina (solução 0,5% em água) em substituição ao indicador de ferro(III). O precipitado durante a titulação é amarelo pálido, mas o líquido sobrenadante (que é melhor observado com o olho ao nível do líquido) é incolor. No ponto final, o líquido sobrenadante adquire tonalidade amarelo-limão brilhante. A titulação é nítida com uma gota de solução de tiocianato 0,1 M.
10.98 Prata em uma liga de prata
Procedimento Ligas comerciais de prata, na forma de fio ou de folha são adequadas para esta determinação. Limpe a liga com uma lixa de esmeril e pese com exatidão. Coloque a amostra em um erlenmeyer de 250 ml, adicione 5 ml de água e 10 ml de ácido nítrico concentrado. Coloque um funil na boca do erlenmeyer para evitar perdas mecânicas e aqueça suavemente até dissolver completamente a liga. Adicione um pouco de água e ferva durante 5 minutos para expulsar os óxidos de nitrogênio. Deixe esfriar, transfira quantitativamente a solução para um balão aferido de 100 ml e complete o volume com água destilada. Titule alíquotas de 25 ml da solução com tiocianato padrão 0,1 M.
1 mol KSCN ≡ 1 mol Ag +
Nota A presença de metais cujos sais são incolores não influencia a exatidão da determinação. Mercúrio e paládio, cujos tiocianatos são insolúveis, devem estar ausentes. Os sais coloridos de metais (níquel e cobalto, por exemplo) não podem estar presentes em quantidades consideráveis. O cobre não interfere desde que em percentagem menor do que cerca de 40% da liga.
10.99 Cloretos pelo método de Volhard
Discussão Trata-se a solução de cloreto com excesso de uma solução padrão de nitrato de prata e titula-se o nitrato de prata residual com uma solução padrão de tiocianato. O cloreto de prata, entretanto, é mais solúvel do que o tiocianato de prata e pode reagir com o tiocianato:
AgCl (sólido) + SCN– – AgSCN (sólido) + Cl
É necessário, portanto, remover o cloreto de prata por filtração. A filtração pode ser evitada por adição de um pouco de nitro-benzeno (cerca de 1 ml por 0,05 g de cloreto). As partículas de cloreto de prata ficam, provavelmente, cobertas por uma película de nitro-benzeno. Outra opção, aplicável a cloretos, é usar tartrazina como indicador. Neste caso, a filtração do cloreto de prata é desnecessária (Seção 10.97).
Procedimento A Este procedimento determina o teor de HCl em ácido clorídrico concentrado, que é 10–11 M, usualmente, e deve ser diluído antes da análise. Transfira, com uma bureta, exatamente 10 ml de ácido concentrado para um balão aferido de 1 litro e complete com água destilada. Agite bem. Transfira com uma pipeta 25 ml da solução para um erlenmeyer de 250 ml e adicione 5 ml de ácido nítrico 6 M. Adicione, então, 30 ml de nitrato de prata padrão 0,1 M (ou a quantidade suficiente para um excesso de 2 a 5 ml). Agite para
coagular o precipitado,* filtre com um papel quantitativo (ou um cadinho de vidro ou porcelana porosa) e lave com grande quantidade de ácido nítrico muito diluído (1:100). Adicione 1 ml do indicador de ferro(III) ao filtrado combinado com as águas de lavagem e titule o nitrato de prata residual com tiocianato padrão 0,1 M. Calcule o volume de nitrato de prata padrão 0,1 M que reagiu com o ácido clorídrico e use o resultado para obter a percentagem de HCl na amostra.
Procedimento B Transfira com uma pipeta 25 ml da solução diluída para um erlenmeyer de 250 ml, que contém 5 ml de ácido nítrico 6 M. Adicione com uma bureta um pequeno excesso de nitrato de prata padrão 0,1 M (cerca de 30 ml). Adicione, a seguir, 2 a 3 ml de nitro-benzeno e 1 ml do indicador de ferro(III). Agite vigorosamente para coagular o precipitado. Titule o nitrato de prata residual com tiocianato padrão 0,1 M até observar cor marrom-avermelhada fraca permanente. Subtraia do volume de nitrato de prata adicionado o volume de nitrato de prata equivalente ao tiocianato padrão consumido. Calcule a percentagem de HCl na amostra.
Procedimento C Transfira com uma pipeta 25 ml da solução diluída para um erlenmeyer de 250 ml, que contém 5 ml de ácido nítrico 6 M. Adicione com uma bureta um pequeno excesso de nitrato de prata 0,1 M (30 a 35 ml) e quatro gotas do indicador tartrazina (solução 0,5% em água). Agite a suspensão por cerca de um minuto para fazer com que o indicador fique adsorvido na superfície do precipitado. Titule o nitrato de prata residual com tiocianato de amônio ou tiocianato de potássio padrão 0,1 M, com agitação constante da suspensão, até que o líquido sobrenadante, amarelo muito pálido (observado a olho nu ao nível do líquido), passe a amarelo-limão brilhante.
Brometos Os brometos também podem ser determinados pelo método de Volhard, porém, como o brometo de prata é menos solúvel do que o tiocianato de prata, não é necessário filtrar o brometo de prata (compare com o caso do cloreto). Acidifique a solução de brometo com ácido nítrico diluído, adicione excesso de nitrato de prata padrão 0,1 M e agite a mistura vigorosamente. Titule o nitrato de prata residual com tiocianato de amônio ou tiocianato de potássio padrão 0,1 M e sulfato de amônio e ferro(III) como indicador.
Iodetos Os iodetos também podem ser determinados por este método. Não há necessidade de filtrar o iodeto de prata porque ele é muito menos solúvel do que o tiocianato de prata. Nesta titulação, a solução de iodeto deve estar bem diluída para reduzir a adsorção. Acidifique a solução diluída de iodeto (cerca de 300 ml) com ácido nítrico diluído. Trate com nitrato de prata padrão 0,1 M, muito lentamente e com agitação vigorosa, até que o precipitado amarelo coagule e o líquido sobrenadante fique incolor. Neste ponto, o nitrato de prata está presente em excesso. Adicione um mililitro do indicador de ferro(III) e titule o nitrato de prata residual com tiocianato de amônio ou tiocianato de potássio padrão 0,1 M.