Vogel: Análise Química Quantitativa
10.153 Outros métodos de redução
V(V) → V(IV) V(V) → V(II)
Cu2+ 2+ + 0 → Cu (2 M HCI) Cu → Cu
O redutor de prata (que é semelhante a um redutor de Jones com o tubo encurtado) pode ser construído com um tubo de 12 cm de comprimento e 2 cm de diâmetro interno, fundido a um bulbo com capacidade de 50 a 75 ml que funciona como reservatório. Sucção nem sempre é necessária. A prata é convenientemente preparada em larga escala pelo procedimento que damos a seguir. Para preparações em escala menor, o procedimento deve ser adaptado. Coloca-se em um bécher de 4 litros uma solução de 500 g de nitrato de prata em 2500 ml de água ligeiramente acidificada com ácido nítrico. Os catodos são duas placas espessas de platina, cada uma com 10 cm2, suspensas no eletrólito por uma conexão de cobre que as liga à fonte de corrente. O anodo é uma barra de prata de 200 mm de comprimento e 10 a 25 mm de diâmetro ou uma placa retangular espessa de prata com peso semelhante, suspensa no centro do eletrólito. Os catodos de platina são colocados junto às paredes da célula de deposição. A prata, sob corrente de 60 a 70 A em 5 a 6 V, deposita-se na forma de cristais granulados de razão superfície/massa elevada. Estes cristais, obtidos com excelente rendimento, depositamse nas bordas externas dos catodos e devem ser deslocados com pancadas leves e lavados por decantação com ácido sulfúrico diluído. Cerca de 30 g de prata obtidos deste modo ocupam o volume de 40 a 50 ml, suficiente para encher o tubo de redutor.
Com o auxílio de um bastão de vidro achatado em uma ponta, coloque acima do disco sinterizado do redutor a quantidade adequada de prata. Comprima o leito de prata, se necessário, mas sem restringir o fluxo da solução pela coluna. Lave o redutor com 100 ml de ácido clorídrico 1 M, adicionado em cinco porções iguais. Passe cada porção pelo redutor fazendo com que o líquido fique sempre um pouco acima do nível superior da coluna de prata.
Soluções de ácido clorídrico formam uma cobertura escura de cloreto de prata sobre a prata na parte superior do redutor. Com o uso, esta cobertura se espalha para baixo. Quando a cobertura alcançar três quartos do comprimento da coluna, o redutor deve ser regenerado pelo seguinte método. Lave o redutor com água e encha o tubo completamente com uma solução de amônia 1:3. Isto provoca a dissolução do cloreto de prata. Após 10 minutos, adicione água para remover a solução amoniacal e ácido clorídrico 1 M. A coluna está pronta para novo uso. Como medida de precaução, acidifique imediatamente a solução amoniacal de cloreto de prata. Para evitar o desperdício de prata associado a este método encha o tubo com ácido sulfúrico 0,1 M e insira um bastão de zinco com a extremidade inferior mergulhada no leito de prata. Quando a redução tiver se completado (a cor escura desaparece), lave bem a coluna com água. A coluna está pronta para novo uso.
As Seções 10.125 e 10.126 mostram alguns exemplos do uso do redutor de prata.
10.153 Outros métodos de redução Embora o uso dos amálgamas metálicos, particularmente o redutor de Jones e o redutor de prata, seja o melhor meio de reduzir soluções antes da titulação com um agente oxidante, nem sempre se dispõe de um redutor de Jones e um procedimento mais simples tem que ser usado. Isto tem mais chance de acontecer nas determinações de ferro em que pode ser necessária a redução de ferro(III) a ferro(II).