Vogel: Análise Química Quantitativa
10.105 Chumbo por amperometria com dicromato de potássio
Aparelhagem Use a aparelhagem da Seção 10.14. O anodo gerador é uma folha de prata pura (3 cm × 3 cm). O catodo, no compartimento isolado, é uma folha de platina (3 cm × 3 cm) na forma de semicilindro. Empregue, para a detecção do ponto final potenciométrico, um pequeno fio de prata como eletrodo indicador. A ligação elétrica com o eletrodo de referência de calomelano saturado é feita por uma ponte de ágar/nitrato de potássio.
Eletrólito de suporte Prepare uma solução de nitrato de potássio 0,5 M a partir do sal puro. No caso da determinação de cloreto, a solução deve ser preparada com volumes iguais de água destilada e etanol.
Procedimento As determinações são feitas como descrito anteriormente.
10.105 Chumbo por amperometria com dicromato de potássio
Discussão Sob o potencial de —1,0 V em relação ao eletrodo aplicado em um eletrodo de mercúrio gotejante, os íons de chumbo e dicromato produzem uma corrente de difusão. A
titulação amperométrica dá uma curva em forma de V (Fig. 10.5 (C)). Este experimento descreve a determinação de chumbo em nitrato de chumbo. O método pode ser facilmente adaptado para dosar este elemento em soluções diluídas em água (10–3 –4 a 10 M).
Reagentes Solução de nitrato de chumbo Dissolva uma certa quantidade, pesada com exatidão, de nitrato de chumbo em 250 ml de água em um balão aferido, de modo a obter uma solução aproximadamente 0,01 M. Para uso na titulação, dilua 10 ml desta solução (use uma pipeta) até 100 ml em balão aferido, de modo a obter uma solução ∼0,001 M.
Solução de dicromato de potássio ∼0,05 M Use a quantidade apropriada do sólido seco pesado com exatidão.
Solução de nitrato de potássio ∼0,01 M Use como eletrólito de suporte.
Procedimento Use o equipamento elétrico da Fig. 10.6. Monte o eletrodo de mercúrio gotejante e deixe o mercúrio gotejar em água destilada por 5 minutos, pelo menos. Enquanto isso, coloque 25,0 ml da solução de nitrato de chumbo ∼0,001 M na célula de titulação, adicione 25 ml da solução de nitrato de potássio 0,01 M, complete a montagem da célula e faça borbulhar nitrogênio lentamente pela solução por 15 minutos. Faça as ligações elétricas necessárias. Aplique o potencial de —1,0 V em relação ao eletrodo de calomelano saturado. Neste potencial, os íons chumbo e os íons dicromato dão correntes de difusão. Abra a torneira de três vias para fazer passar nitrogênio sobre a superfície da solução. Ajuste a faixa de leitura do microamperímetro de modo que a leitura fique na parte superior da escala. Durante a determinação não altere a voltagem aplicada. Adicione a solução de dicromato ∼0,05 M em porções de 0,05 ml até cerca de 1 ml do ponto final. A partir deste ponto, use porções de 0,01 ml até cerca de 1 ml depois do ponto final. Continue a adição do titulante em porções de 0,05 ml. Após a adição de cada porção, passe nitrogênio pela solução por 1 minuto para assegurar melhor homogeneização e a desoxigenação do meio. Gire, então, a torneira para que o nitrogênio passe pela superfície da solução e observe a corrente. A corrente inicial, muito elevada, decresce durante a titulação, até um valor pequeno no ponto de equivalência. Além do ponto de equivalência, a corrente aumenta novamente. Lance em gráfico as leituras de corrente contra o volume de reagente adicionado. Trace duas linhas retas através dos ramos da curva. O ponto de interseção das retas é o ponto de equivalência. Calcule a percentagem de chumbo na amostra de nitrato de chumbo.