Vogel: Análise Química Quantitativa
10.35 Base fraca neutralizada por ácido forte
a
velocidade de mudança do pH próximo ao ponto estequiométrico é muito menos pronunciada, devido à hidrólise considerável.
A fenolftaleína começa a mudar de cor após a adição de cerca de 92 ml de base e o processo se completa no ponto de equivalência. Assim, o ponto final não é nítido e o erro de titulação apreciável. No caso da timolftaleína, a mudança de cor cobre a faixa de pH 9,3–10,5. Este indicador pode ser usado, o ponto final sendo um pouco mais nítido do que no caso da fenolftaleína. A troca de cor ainda é gradual, o que leva a um erro de titulação de cerca de 0,2%. Os ácidos que têm constantes de dissociação menores do que 10–7 não podem ser titulados satisfatoriamente em solução 0,1 M com um indicador simples.
Em geral, os ácidos fracos ( –6 K > 5 × 10) devem ser titulados com fenolftaleína,
a
timolftaleína ou azul de timol como indicador.
10.35 Base fraca neutralizada por ácido forte
Este caso pode ser ilustrado pela titulação de 100 ml de solução de amônia 0,1 M em água (Kb = 1,85 × 10–5) com ácido clorídrico 0,1 M na temperatura normal. De acordo com a Seção 2.13, o pH da solução no ponto de equivalência é dado por
Em outras concentrações o pH pode ser calculado por um método semelhante ao da Seção 10.34:
Depois do ponto de equivalência, a solução contém excesso de íons H+, a hidrólise do sal é reprimida e as mudanças subseqüentes de pH podem ser consideradas, com exatidão suficiente, como sendo decorrentes do ácido presente em excesso.
A Fig. 10.15 mostra graficamente os resultados, juntamente os da titulação de 100 ml de uma solução 0,1 M de uma base mais fraca ( –7 K = 1 × 10).
b
A timolftaleína e a fenolftaleína não podem ser usadas na titulação de amônia 0,1 M. O ponto de equivalência se encontra em pH 5,3. É necessário usar um indicador com faixa de viragem ligeiramente ácida (pH 3 a 6,5) como, por exemplo, alaranjado de metila, vermelho de metila, azul de bromo-fenol ou verde de bromo-cresol. Azul de bromofenol e verde de bromo-cresol podem ser usados para titular todas as bases fracas ( –6 K > 5 × 10) com ácidos fortes.
b
Azul de bromo-fenol ou alaranjado de metila podem ser usados para bases mais fracas (Kb = 1 × 10–7). Nenhuma mudança de cor nítida é obtida com verde de bromocresol ou vermelho de metila e o erro de titulação é considerável.