Vogel: Análise Química Quantitativa
10.159 8-Hidróxi-quinolina (oxina)
Discussão Pode-se gerar bromo eletroliticamente, com 100% de eficiência de corrente, pela oxidação do íon brometo em um anodo de platina. A bromação da oxina ocorre de acordo com a equação
C + – H ON + 2Br = C H ONBr + 2H + 2Br
9 7 2 9 5 2
e assim são necessários quatro Faradays por mol de oxina. O ponto final é detectado amperometricamente.
Aparelhagem Monte a aparelhagem da Fig. 10.3, com duas pequenas placas de platina a ela ligadas para a detecção amperométrica do ponto final.
Reagentes Eletrólito de suporte Prepare uma solução de brometo de potássio 0,2 M a partir do sal de grau analítico.
Solução de oxina Prepare uma solução 0,003 M de oxina em ácido clorídrico 0,0025 M. Use reagentes de grau analítico.
Procedimento Coloque 40 ml do eletrólito de suporte na célula coulométrica. Transfira com uma pipeta 10,00 ml da solução de oxina para a célula coulométrica e carregue o compartimento do catodo com a solução de brometo de potássio 0,2 M. Passe uma corrente de 30 mA, mantendo a solução sob agitação magnética. Ajuste a sensibilidade da aparelhagem indicadora em um valor adequado. A ocorrência de inflexões transitórias indica a proximidade do ponto final, que ocorre na primeira deflexão permanente. Anote a leitura do contador.
10.160 Amperometria: considerações gerais
Titulações amperométricas são usadas em muitas determinações baseadas em reações de oxidação–redução. As titulações aqui descritas usam o microeletrodo rotatório de platina (Seção 10.20). Os outros experimentos (Seções 10.163 a 10.165) correspondem a titulações biamperométricas com determinação do ponto final por parada brusca (dead-stop) já encontradas na Seção 10.21. A Seção 10.166 descreve o importante método de Karl Fischer de determinação de água.
10.161 Tiossulfato por amperometria com iodo
Discussão Soluções diluídas de tiossulfato de sódio (0,001 M, por exemplo) podem ser tituladas com soluções diluídas de iodo (0,005 M, por exemplo) com voltagem aplicada igual a zero. Obtém-se resultados satisfatórios quando a solução de tiossulfato está em um eletrólito de suporte 0,1 M em cloreto de potássio e 0,004 M em iodeto de potássio. Nestas condições, não se detectam correntes de difusão até depois do ponto de equivalência, quando o excesso de iodo é reduzido no eletrodo. O gráfico da titulação tem a forma de um L invertido.