Vogel: Análise Química Quantitativa
Ânions
Segurança. Antes de fazer qualquer experimento desta m seção preste muita atenção aos avisos de
segurança. Tenha sempre em mente as regras de segurança de laboratório.
17.26 Cloreto
Método do cloranilato de mercúrio(II)
Discussão O sal de mercúrio(II) do ácido cloranílico (2,5-dicloro-3,6-di-hidróxi-p-benzoquinona) pode ser usado para a determinação de pequenas quantidades do íon cloreto. A reação é
A quantidade do íon cloranilato-ácido, roxo-avermelhado, liberada é proporcional à concentração do íon cloreto. Para reduzir a solubilidade do cloranilato de mercúrio(II) e suprimir a dissociação do cloreto de mercúrio(II), adicionase metil-celossolve (2-metóxi-etanol). Adiciona-se, também, ácido nítrico 0,05 M para aumentar a absorbância. As medidas são feitas em 530 nm na região do visível ou em 305 nm na região do ultravioleta. Brometo, iodeto, iodato, tiocianato, fluoreto e fosfato interferem, mas sulfato, acetato, oxalato e citrato têm pouca importância em concentrações inferiores a 25 mg·l–1 –1 . O limite de detecção é de 0,2 mg·l de íon cloreto. O limite superior é de cerca de 120 mg·l–1. Muitos cátions, exceto o íon amônio, interferem e devem ser removidos. O cloranilato de prata não pode ser usado na determinação porque produz cloreto de prata coloidal.
Procedimento Remova os cátions interferentes passando a solução de cloreto em água por uma resina de troca iônica fortemente ácida na forma ácida (Zerolit 225 ou Amberlite 120, por exemplo) colocada em um tubo de 15 cm de comprimento e diâmetro 1,5 cm. Ajuste o pH do efluente para 7 com ácido nítrico diluído, ou amônia, em água e papel indicador. Transfira uma alíquota da solução contendo menos de 1 mg de íon cloreto para um balão aferido de 100 ml e adicione água. Não deixe o volume ultrapassar 45 ml. Adicone 5 ml de ácido nítrico 1 M e 50 ml de metil-celossolve. Complete o volume com água destilada, adicione 0,2 g de cloranilato de mercúrio(II) e agite o frasco intermitentemente por 15 minutos. Separe o excesso de cloranilato de mercúrio(II) por filtração em papel de filtro sem cinzas ou por centrifugação. Meça, em 530 nm, a absorbância da solução límpida com um espectrofotômetro contra um branco preparado da mesma forma. Faça um gráfico de calibração usando uma solução de cloreto de amônio padrão (1–100 mg·l–1 – Cl) e deduza a concentração da solução-teste.