Vogel: Análise Química Quantitativa
10.94 Padronização da solução de nitrato de prata
Indicador Uso Mudança de cor no ponto Condições experimentais
finala
Fluoresceína – – – + Cl , Br , I com Ag Verde-amarelado → Solução neutra ou
rosa fracamente básica
Dicloro-fluoresceína – – + Cl , Br , com Ag Verde-amarelado → Intervalo de pH: 4,4-7
vermelho
Tetrabromo-fluoresceína – – + Br , I com Ag Rosa → violeta- Melhor em solução de
(eosina) avermelhado ácido acético
Tartrazina + – – – Ag com I ou SCN ; I + Solução incolor → Mudança de cor nítida na
Cl– + ; excesso de Ag, solução verde titulação do excesso titulação do excesso – – de I + Cl com I–
a Salvo indicação contrária, a mudança de cor ocorre assim que o indicador passa da solução para o precipitado.
10.94 Padronização da solução de nitrato de prata
O cloreto de sódio tem massa molecular relativa 58,44. Para preparar uma solução 0,1000 M, pesa-se 2,922 g do sal puro e seco (Seção 10.92), transfere-se o material para um balão aferido de 500 ml e completa-se o volume com água. Pode-se, também, pesar com exatidão cerca de 2,9 g do sal, transferir o material para um balão aferido de 500 ml e completar o volume com água. A concentração molar é calculada a partir do peso de cloreto de sódio utilizado.
Com cromato de potássio como indicador
Titulação de Mohr Veja a Seção 10.93 para a teoria detalhada da titulação. Prepare a solução do indicador dissolvendo 5 g de cromato de potássio em 100 ml de água. Como o volume final da solução na titulação é da ordem de 50–100 ml e usa-se 1 ml da solução de indicador, a concentração do indicador na titulação é 0,005–0,0025 M. Um outro método, que é preferível, é dissolver 4,2 g de cromato de potássio e 0,7 g de dicromato de potássio em 100 ml de água. Use 1 ml da solução de indicador para cada 50 ml do volume final da solução a ser titulada.
Transfira com uma pipeta 25 ml da solução de cloreto de sódio padrão 0,1 M para um erlenmeyer de 250 ml colocado sobre um fundo branco e adicione 1 ml da solução do indicador (use uma pipeta de 1 ml). Com o auxílio de uma bureta, adicione lentamente, sob agitação constante, a solução de nitrato de prata até que a cor vermelha que se forma por adição de cada gota comece a desaparecer mais lentamente. Isto indica que a maior parte do cloreto precipitou. Continue a adição, gota a gota, até que ocorra uma fraca, mas distinta, mudança de cor. Esta cor marrom-avermelhada leve deve persistir após agitação rápida. Se o ponto final for ultrapassado (produção de uma cor marrom-avermelhada forte), adicione mais solução de cloreto e titule novamente. Determine o branco do indicador adicionando 1 ml do indicador a um volume de água igual ao volume final da solução titulada e nitrato de prata 0,01 M até que a cor do branco corresponda à da solução titulada. A correção do branco do indicador, que não deve exceder 0,03–0,10 ml de nitrato de prata, é deduzida do volume de nitrato de prata gasto na titulação. Repita a titulação com mais duas alíquotas de 25 ml da solução de cloreto de sódio. As várias titulações não devem diferir por mais de 0,1 ml.
Com um indicador de adsorção
Discussão A fluoresceína e a dicloro-fluoresceína são adequadas para a titulação de cloretos. Em ambos os casos, o ponto final é atingido quando o precipitado branco na solução amarelo-esverdeada passa subitamente a uma nítida tonalidade avermelhada. A mudança de cor pode ser revertida por adição de cloreto. No caso da fluoresceína, a solução deve ser neutra ou ser levemente acidificada com ácido acético. As soluções ácidas devem ser tratadas com um pequeno excesso de acetato de sódio. A solução de cloreto deve ser diluída até 0,01–0,05 M, porque se a concentração for mais alta o precipitado coagula depressa demais e provoca interferência. Em soluções mais diluídas do que 0,005 M, não se pode usar fluoresceína. O indicador, neste caso, é a dicloro-fluoresceína, que possui diversas outras vantagens sobre a fluoresceína. A dicloro-fluoresceína dá bons resultados em soluções muito diluídas (como, por exemplo, a água potável) e pode ser usada na presença de ácido acético e soluções fracamente ácidas. Por esta razão, os cloretos de cobre, níquel, manganês, zinco, alumínio e magnésio, que não podem ser titulados pelo método de Mohr, podem ser titulados diretamente com a diclorofluoresceína como indicador. No caso da titulação inversa (cloreto com nitrato de prata), a tartrazina (quatro gotas de solução 0,2% para cada 100 ml) é um bom indicador. No ponto final, o líquido quase incolor passa a verde-azulado.
Soluções dos indicadores Fluoresceína Dissolva 0,2 g de fluoresceína em 100 ml de etanol 70% ou dissolva 0,2 g de fluoresceinato de sódio em 100 ml de água.
Dicloro-fluoresceína Dissolva 0,1 g de dicloro-fluoresceína em 100 ml de etanol 60–70% ou dissolva 0,1 g de dicloro-fluoresceinato de sódio em 100 ml de água.
Procedimento Transfira com o auxílio de uma pipeta 25 ml da solução padrão de cloreto de sódio 0,1 M para um erlenmeyer de 250 ml. Adicione 10 gotas do indicador fluoresceína ou dicloro-fluoresceína e titule, sob luz difusa e agitação constante, com a solução de nitrato de prata. Quando o ponto final se aproxima, ocorre coagulação apreciável do cloreto de prata e o surgimento local de uma coloração rosa cada vez que uma gota da solução de nitrato de prata é adicionada torna-se cada vez mais pronunciado. Continue a adicionar nitrato de prata até que o precipitado tome bruscamente uma cor rosa ou vermelha. Repita a titulação com duas outras porções de 25 ml da solução de cloreto. As várias titulações não devem diferir de mais de 0,1 ml. Calcule a concentração molar da solução de nitrato de prata.