Vogel: Análise Química Quantitativa
10.91 Ferro(III)
interseção das duas linhas retas corresponde ao ponto final (Fig. 10.9 (c)). Calcule a concentração do íon cobre (mg·ml–1) na solução e compare-a com o valor verdadeiro.
10.91 Ferro(III)
Discussão O ácido salicílico e os íons ferro(III) formam um complexo muito colorido com máximo de absorção em 525 nm, aproximadamente. Este complexo é usado na titulação fotométrica do íon ferro(III) com EDTA. Em pH próximo a 2,4, o complexo ferro/EDTA é muito mais estável (maior constante de estabilidade) do que o complexo ferro/ácido salicílico. Na titulação de uma solução de ferro/ácido salicílico com EDTA, a cor deste complexo desaparece gradualmente quando o ponto final se aproxima. O ponto final espectrofotométrico é muito nítido em 525 nm. Em pH 2,4, quantidades consideráveis de zinco, cádmio, estanho(IV), manganês(II), cromo(III) e pequenas quantidades de alumínio não interferem ou interferem pouco. As principais interferências são chumbo(II), bismuto, cobalto(II), níquel e cobre(II).
Reagentes Solução de EDTA 0,10 M Padronize exatamente. Veja a Seção 10.66.
Solução de ferro(III) 0,05 M Pese com exatidão cerca de 12,0 g de sulfato de amônio e ferro(III) e dissolva em água à qual se adicionou um pouco de ácido sulfúrico diluído. Dilua a solução resultante até 500 ml em balão aferido. Padronize a solução com EDTA padrão, usando azul de variamina B como indicador.
Tampão acetato de sódio/ácido acético Prepare uma solução de acetato de sódio 0,2 M e ácido acético 0,8 M. O pH da solução final é 4,0.
Tampão acetato de sódio/ácido clorídrico Adicione ácido clorídrico 1 M a 350 ml de acetato de sódio 1 M até que o pH da mistura fique em 2,2 (use um medidor de pH).
Solução de ácido salicílico Prepare uma solução de ácido salicílico 6% em acetona.
Procedimento Transfira 10,00 ml da solução de ferro(III) para a célula de titulação (Fig.
10.10) e adicione cerca de 10 ml da solução-tampão pH 4,0 e cerca de 120 ml de água. O pH da solução resultante deve estar entre 1,7 e 2,3. Coloque a célula de titulação no espectrofotômetro. Ajuste o agitador e mergulhe a ponta de uma microbureta de 5 ml (graduada em 0,02 ml) na solução. Ligue a lâmpada de tungstênio e deixe aquecer o espectrofotômetro por 20 minutos. Agite a solução. Adicione cerca de 4,0 ml de EDTA padrão (anote o volume exato). Selecione o comprimento de onda em 525 nm e ajuste a largura da fenda do instrumento para que a leitura na escala de absorbância esteja entre 0,2 e 0,3. Adicione, então, 1,0 ml da solução de ácido salicílico. A absorbância aumenta imediatamente para um valor muito elevado (acima de 2). Continue a agitação. Adicione lentamente a solução de EDTA, com o auxílio da microbureta, até que a absorbância se aproxime de 1,8. Registre o volume de titulante consumido. Introduza a solução de EDTA em alíquotas de 0,05 ml registrando a absorbância após cada adição. Continue a titulação até fazer pelo menos quatro leituras depois do ponto final (absorbância quase constante). Lance em gráfico a absorbância contra o volume