Vogel: Análise Química Quantitativa
13.17 Eletrodo de prata-cloreto de prata
Fig. 13.6 Eletrodo de calomelano
Modificações do eletrodo de calomelano podem ser necessárias em
alguns casos. Assim, se for preciso evitar a presença de íons potássio, o
eletrodo pode ser preparado com uma solução de cloreto de sódio em vez de
cloreto de potássio. Em algumas situações, a presença de cloreto pode ser
indesejável e, neste caso, pode-se usar um eletrodo de sulfato de
mercúrio(I). A preparação destes eletrodos é semelhante à do eletrodo de
calomelano, usando sulfato de mercúrio(I) e sulfato de potássio ou sulfato
de sódio.
13.17 Eletrodo de prata–cloreto de prata
Talvez tão importante como o eletrodo de calomelano é o eletrodo de prata–
cloreto de prata. O eletrodo é um fio de prata ou de platina coberto com
prata, em que foi depositada eletroliticamente uma camada fina de cloreto
de prata, mergulhado em uma solução de cloreto de potássio de
concentração conhecida, saturada com cloreto de prata. Isto é conseguido
pela adição de duas ou três gotas de nitrato de prata 0,1 M à solução.
Costuma-se usar uma solução saturada de cloreto de potássio no eletrodo, porém podese usar também soluções 1 M e 0,1 M. O potencial do eletrodo é
controlado pela atividade dos íons cloreto na solução de cloreto de potássio.
O eletrodo encontrado no comércio é semelhante ao eletrodo de
calomelano com substituição do eletrodo de mercúrio por prata e
calomelano por cloreto de prata. Como no eletrodo de calomelano, usam-se
membranas trocadoras de íons e junções duplas para reduzir o entupimento
do disco sinterizado do eletrodo de prata–cloreto de prata.
Tabela 13.5 Potenciais de eletrodos de referência comuns
Eletrodo Potencial vs SHE (V)
15°C 20°C 25°C 30°C
Calomelano
KCl sat (SCE) 0,2512 0,2477 0,2444 0,2409
1,0 M KCl 0,2852 0,2838 0,2824 0,2810
0,1 M KCl 0,3365 0,3360 0,3358 0,3356
Sulfato de
mercúrio(l)
K SO sat – – 0,656 – 2 4
0,05 M H2SO4 – – 0,680 –
Prata-cloreto
de prata
KCl sat 0,2091 0,2040 0,1989 0,1939
1,0 MKCl – – 0,2272 –