Vogel: Análise Química Quantitativa
17.27 Fosfato
Prepare o cloranilato de mercúrio(II) por adição, gota a gota, com agitação, de uma
solução de nitrato de mercúrio(II) 5% em ácido nítrico 2% a uma solução de ácido cloranílico na temperatura de 50°C até que não ocorra mais precipitação. Decante o líquido supernadante, lave o precipitado três vezes por decantação com etanol e uma com éter dietílico, e seque a vácuo em estufa a 60°C.
Método do tiocianato de mercúrio(II)
Discussão Este segundo procedimento para a determinação de traços de íons cloreto baseia-se no deslocamento do íon tiocianato do tiocianato de mercúrio(II) pelo íon cloreto. Na presença de ferro(III), forma-se um complexo muito colorido de tiocianato de ferro(III) com intensidade proporcional à concentração original do íon cloreto:
2CF+ Hg(SCN) 3+ 2+ + 2Fe = HgCl + 2[Fe(SCN)]
2 2
O método pode ser aplicado na faixa de 0,5 a 100 μg de íon cloreto.
Procedimento Coloque uma alíquota de 20 ml da solução que contém o íon cloreto em um balão aferido de 25 ml, adicione 2,0 ml de sulfato de amônio e ferro(III) 0,25 M [Fe(NH4)(SO4)2.12H2O] em ácido nítrico 9 M. Adicione, ainda, 2,0 ml de uma solução saturada de tiocianato de mercúrio(II) em etanol. Após 10 minutos, meça as absorbâncias da amostra e do branco com um espectrofotômetro em 460 nm. Use células de 5 cm de passo óptico e coloque água na célula de referência. A quantidade de íon cloreto da amostra corresponde à diferença entre as duas absorbâncias e é obtida com uma curva de calibração construída a partir de uma solução padrão de cloreto de sódio contendo 10 μg·ml–1 – Cl. Cubra a faixa 0–50 μg, como anteriormente. Faça o gráfico de absorbância contra microgramas de íon cloreto.
17.27 Fosfato
Método do azul de molibdênio Discussão Os íons ortofosfato e molibdato condensam-se em meio ácido para dar o ácido molibdofosfórico (ácido fosfomolíbdico) que sofre redução seletiva (com sulfato de hidrazínio, por exemplo) para dar um composto colorido, o azul de molibdênio, de composição incerta. A intensidade da cor azul é proporcional à quantidade de fosfato incorporada inicialmente ao heteropoliácido. Se a acidez no momento da redução for 0,5 M em ácido sulfúrico e o sulfato de hidrazínio é o redutor, o complexo azul resultante tem o máximo de absorção em 820–830 nm.