Vogel: Análise Química Quantitativa
13.5 Deposição e separação
A concentração de ácido não deve ser muito grande senão a deposição do
cobre não se completa e o depósito não adere adequadamente ao catodo. A
vantagem do nitrato é a despolarização do catodo:
O potencial de redução do íon nitrato é menor do que o potencial de
descarga do hidrogênio, logo, não ocorre liberação de hidrogênio.
No caso de separações em que o potencial no catodo é controlado, é
necessário adicionar ao circuito um eletrodo de referência para medir a
voltagem entre o catodo e a meiacélula de referência. Este arranjo permite o
controle do potencial no catodo. Se este potencial não cair abaixo do
potencial de deposição, 2+ E , do íon M, o metal se deposita sem sofrer
D
contaminação de outro metal eventualmente presente na solução. Compare
o circuito usado na eletrogravimetria com potencial de catodo controlado
(Fig. 13.4) com o circuito mais simples usado nos procedimentos de
corrente constante (Fig. 13.1).
13.5 Deposição e separação
Para que a eletrólise de uma solução se mantenha, o potencial aplicado aos
eletrodos da célula, Eap, deve superar o potencial de decomposição do
eletrólito, ED (que inclui a f.e.m. reversa e efeitos de sobrepotencial), bem
como a resistência elétrica da solução. Assim, Eap deve ser maior ou igual a
(ED + IR), em que I é a corrente da eletrólise, e R, a resistência da célula. À medida que a eletrólise avança, a concentração do cátion que se deposita
diminui e o potencial no catodo muda.
Se a concentração do íon de interesse na solução é ci e ele tem carga igual
a 2, na temperatura de 25°C o potencial no catodo é igual a
Se a concentração do íon se reduz por deposição até 1/10.000 de seu valor
original, isto é, se a acurácia da determinação é igual a 0,01%, o potencial no catodo passa a ser