Vogel: Análise Química Quantitativa
10.138 Hexacianoferratos(III)
O cloro disponível refere-se ao cloro liberado pela ação de ácidos diluídos sobre o hipoclorito e é expresso, no caso do pó alvejante, como uma percentagem em peso. O pó alvejante comercial contém 36 a 38% de cloro disponível. Trata-se a solução de hipoclorito, ou a suspensão, fortemente acidificada com ácido acético, com excesso de uma solução de iodeto de potássio:
OCl– – + – + 2I + 2H Cl + I + H O
2 2
Titula-se o iodo liberado com uma solução de tiossulfato de sódio padrão. A solução não deve ser fortemente acidificada com ácido clorídrico porque a pequena quantidade de clorato de cálcio presente, proveniente da decomposição do hipoclorito, reage lentamente com iodeto de potássio, liberando iodo:
Procedimento (método iodométrico) Pese com exatidão cerca de 5,0 g do pó alvejante e transfira o material para um gral de vidro. Adicione um pouco de água e moa a mistura até obter uma pasta mole. Adicione um pouco mais de água, triture com o pistilo, deixe decantar e derrame o líquido leitoso em um balão aferido de 500 ml. Moa o resíduo com um pouco mais de água e repita a operação até que toda a amostra tenha sido transferida para o balão, na forma de solução ou de uma suspensão muito fina e o gral esteja bem limpo. Complete o volume do balão com água destilada, sob agitação. Retire, imediatamente, com uma pipeta 50,0 ml do líquido turvo. Transfira para um erlenmeyer de 250 ml, adicione 25 ml de água e 2 g de iodeto de potássio livre de iodato (ou 20 ml de uma solução 10%) e 10 ml de ácido acético glacial. Titule o iodo liberado com tiossulfato de sódio padrão 0,1 M.
10.138 Hexacianoferratos(III)
Discussão A reação entre os hexacianoferratos(III) (ferricianetos) e iodetos solúveis é reversível:
2[Fe(CN) 3– – 4– ] + 2I 2[Fe(CN) ] + I
6 6 2
Em meio fortemente ácido, a reação ocorre da esquerda para a direita, porém se inverte quando a solução está quase neutra. A oxidação é quantitativa em meio ligeiramente ácido na presença de um sal de zinco. Forma-se o sal hexacianoferrato (II) de zinco e potássio, muito pouco solúvel, e os íons hexacianoferrato(II) são removidos do meio de reação:
2[Fe(CN) 4– + 2+ ] + 2K + 3Zn = K Zn [Fe(CN) ]
6 2 3 6 2
Este procedimento pode ser usado na determinação da pureza do hexacianoferrato(III) de potássio.