Vogel: Análise Química Quantitativa
11.7 Chumbo como cromato
pureza dos padrões primários. Com uma bureta, meça, para padronização, 30 a 40 ml de ácido clorídrico 0,1 M, por exemplo. Dilua até 150 ml, faça
precipitar (sem adicionar ácido nítrico) e pese o cloreto de prata. Calcule, a partir do peso do precipitado, a concentração de cloreto na solução e a concentração do ácido clorídrico.
11.7 Chumbo como cromato
Discussão Apesar deste método ter aplicação limitada devido à pequena solubilidade dos cromatos em geral, o procedimento é conveniente para o ganho de experiência em análise gravimétrica. Os resultados são melhores
quando se faz a precipitação em solução homogênea usando o íon cromato produzido na solução pela oxidação lenta de cromo(III) por bromato, na temperatura de 90–95°C, em tampão acetato.
Procedimento Use uma solução que contenha 0,1 a 0,2 g de chumbo. Neutralize a solução por adição de hidróxido de sódio até que um precipitado comece a se formar. Adicione 10 ml de tampão acetato (6 M em ácido acético
e 0,6 M em acetato de sódio), depois 10 ml de solução de nitrato de cromo(III) (2,4 g em 100 ml) e, por fim, 10 ml de solução de bromato de potássio (2,0 g
em 100 ml). Aqueça a 90–95°C. Quando o líquido sobrenadante ficar límpido, a geração do cromato e a precipitação estão completas (cerca de 45 minutos). Deixe esfriar, filtre em um cadinho de vidro sinterizado ou de porcelana
(pesado previamente), lave com um pouco de ácido nítrico 1% e seque na
temperatura de 120°C. Pese como PbCrO4.
11.8 Níquel como dimetil-glioximato
Discussão Faça precipitar o níquel adicionando uma solução de dimetil-
glioxima (H2DMG) em álcool a uma solução quente, levemente ácida, de um sal de níquel. Adicione, a seguir, uma solução de amônia em água (livre de
carbonato), mantendo um pequeno excesso. Lave o precipitado com água fria e pese, após secagem em 110–120°C, como dimetil-glioximato de níquel. No caso de grandes quantidades de precipitado ou quando desejar alta precisão, use 150°C para volatilizar o reagente que possa ter sido arrastado pelo
precipitado. A equação é:
Ni 2+ + + 2H DMG = Ni(HDMG) +2H
2 2
Consulte a Seção 11.3 para a estrutura do precipitado e outros detalhes. O
precipitado é insolúvel em soluções diluídas de amônia, sais de amônio e ácido acético/acetato de sódio. Grandes quantidades de amônia em água, cobalto, zinco ou cobre retardam a precipitação. Adicione, neste caso, uma
quantidade extra de reagente porque estes elementos reagem com a dimetil-glioxima para formar diversos compostos solúveis.
A dimetil-glioxima é muito pouco solúvel em água e é adicionada na forma
de solução 1% em etanol a 90% ou em etanol absoluto; 1 ml desta solução é suficiente para precipitar 0,0025 g de níquel. O reagente é adicionado a uma
solução quente fracamente ácida de um sal de níquel que, em seguida, é tornada levemente amoniacal. Este procedimento leva a um precipitado que é filtrado mais facilmente do que quando a precipitação é feita a frio ou quando
se usam soluções em amônia. Use um pequeno excesso do reagente, porque a dimetil-glioxima não é muito solúvel em água ou em etanol muito diluído,
podendo precipitar. Se um grande excesso for adicionado (se o teor de álcool na solução ultrapassar cerca de 50%), uma parte do precipitado pode se dissolver.
Procedimento Pese com exatidão 0,3–0,4 g de sulfato de amônio e níquel
puro, (NH4)2SO4 · NiSO4 · 6H2O, transfira o material para um bécher de 500 ml com um agitador e cubra com um vidro de relógio. Dissolva o sólido em
água, adicione 5 ml de ácido clorídrico diluído (1:1) e dilua até 200 ml. Aqueça até 70–80°C, adicione um pequeno excesso de dimetil-glioxima (pelo
menos 5 ml para cada 10 mg de níquel presente). Adicione, gota a gota, imediatamente, uma solução diluída de amônia. Deixe as gotas caírem diretamente na solução (e não pelas paredes do bécher), com agitação
constante, até que a precipitação ocorra. Neste ponto, adicione um pequeno excesso do reagente. Deixe em repouso em um banho-maria durante 20 a 30 minutos. Quando o precipitado vermelho tiver sedimentado, teste a solução para verificar se a precipitação foi completa. Deixe o precipitado em repouso