Vogel: Análise Química Quantitativa
10.75 Cálcio na presença de magnésio com EGTA
Discussão O cálcio pode ser determinado em presença de magnésio com EGTA como titulante porque a constante de estabilidade do complexo cálcio–EGTA é cerca de 1 × 1011 e a constante de estabilidade do complexo magnésio–EGTA é de cerca de 1 × 105, apenas. Assim, o magnésio não interfere com o reagente. O método descrito na seção anterior, que envolve a precipitação de hidróxido de magnésio, não é satisfatório se a quantidade de magnésio na mistura for muito maior do que cerca de 10% do teor de cálcio, porque pode ocorrer co-precipitação de hidróxido de cálcio. Por isso, a titulação com EGTA é recomendada para a determinação de pequenas quantidades de cálcio na presença de quantidades maiores de magnésio.
O indicador recomendado é o zincon (Seção 10.65), que dá um ponto final indireto com o cálcio. A detecção do ponto final depende da reação
ZnEGTA2– 2+ 2+ 2– + Ca = Zn + CaEGTA
e os íons zinco liberados formam um complexo azul com o indicador. No ponto final, o complexo zinco–indicador decompõe-se:
ZnIn– 2– 2– – + H EGTA ZnEGTA + HIn
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e a solução adquire a cor vermelho-alaranjada do indicador.
Procedimento Prepare uma solução de EGTA 0,05 M dissolvendo 19,01 g em 100 ml de hidróxido de sódio 1 M e diluindo até 1 litro com água desionizada em um balão aferido. Prepare o indicador dissolvendo 0,065 g de zincon em 2 ml de hidróxido de sódio 0,1 M e diluindo a 100 ml com água desionizada. Prepare uma solução-tampão (pH 10) dissolvendo 25 g de tetraborato de sódio, 3,5 g de cloreto de amônio e 5,7 g de hidróxido de sódio em 1 litro de água desionizada.
Prepare 100 ml da solução do complexo Zn–EGTA a partir de 50 ml de sulfato de zinco 0,05 M, adicionando um volume equivalente de solução de EGTA 0,05 M. O volume equivalente entre o zinco e o EGTA é melhor estabelecido por titulação de uma alíquota de 10 ml da solução de sulfato de zinco com a solução de EGTA, com zincon como indicador. O resultado obtido permite calcular o volume exato da solução de EGTA que deve ser adicionado à alíquota de 50 ml da solução de sulfato de zinco.
A solução de EGTA pode ser padronizada por titulação de uma solução de íons cálcio padrão 0,05 M, preparada por dissolução 5,00 g de carbonato de cálcio em ácido clorídrico diluído contido em balão aferido de 1 litro. Após neutralização com solução de hidróxido de sódio, completa-se o volume com água desionizada. Use zincon como indicador na presença da solução de Zn–EGTA (veja adiante).