Vogel: Análise Química Quantitativa
10.67 Algumas considerações práticas
12 Azul → incolor
ou
acinzentado
Zincon 1-(2-hidróxi-5- Ca em presença 10 Azul →
sulfofenil)-3-fenil-5-(2- de Mg-EGTA vermelho-carbóxi-fenil)formazana como alaranjado
titulante
Azul de 4-metóxi-4′-amino- Fe(III) 3 Azul → amarelo
variamina C1 difenilamina
37255
A água purificada ou preparada como descrito anteriormente deve ser usada para a preparação de todas as soluções requeridas para as titulações com EDTA ou titulações semelhantes.
10.67 Algumas considerações práticas
Ajuste do pH
Em muitas titulações com EDTA, o pH da solução é crítico. Para que a titulação seja bem-sucedida, é comumente necessário fixar intervalos de ±1 unidade de pH ou de ±0,5 unidade de pH. Ajustes tão rigorosos de pH exigem o uso de um medidor de pH. Mesmo quando o intervalo de pH permite o uso de um papel indicador, somente papéis de faixa estreita devem ser usados.
Em alguns dos comentários feitos a seguir faremos referência a tampões. Para que a ação tamponadora seja efetiva, é necessário que a solução, antes da adição da solução-tampão, esteja quase neutra. Adicione, para isso, hidróxido de sódio ou hidróxido de amônio ou, então, ácido diluído, conforme o caso. Se a solução ácida contém íons de um metal, tome cuidado ao neutralizá-la com base para que não ocorra precipitação do hidróxido do metal.
Concentração do íon metálico a ser titulado
A maior parte das titulações funciona bem com 0,25 mmol do íon metálico a ser dosado contidos em 50 a 150 ml de solução. Se a concentração do íon for demasiadamente alta, pode ser muito difícil observar o ponto final. Se isto acontecer, use uma alíquota menor da solução estudada, dilua até 100–150 ml antes de adicionar o tampão e o indicador e, então, repita a titulação.
Quantidade de indicador A adição de indicador em excesso é um erro que deve ser evitado. Em muitos casos, a cor do indicador se intensifica consideravelmente durante a titulação. Muitos indicadores exibem dicroísmo, isto é, mudança para uma cor intermediária uma ou duas gotas antes do ponto final verdadeiro. Assim, na titulação de chumbo com alaranjado de xilenol, como indicador, em pH = 6, a cor inicial púrpuraavermelhada torna-se vermelho-alaranjada e, só então, após a adição de mais uma ou duas gotas do reagente, a solução adquire a cor final amarelo-limão. Esta antecipação do ponto final, que é de grande valor prático, pode passar desapercebida se houver excesso de indicador, que provoca cor demasiadamente intensa. Em geral, é satisfatório usar 30 a 50 mg de uma mistura sólida do indicador 1% em nitrato de potássio.
Obtenção do ponto final
Em muitas titulações com EDTA, a mudança de cor na vizinhança do ponto final é lenta. Nestes casos, é aconselhável adicionar cautelosamente o titulante, mantendo agitação constante. É recomendável usar um agitador magnético. Pode-se obter, freqüentemente, um ponto final mais nítido aquecendo a solução a cerca de 40°C. As titulações com CDTA (Seção 2.26) são sempre mais lentas (na região do ponto final) do que as titulações correspondentes com o EDTA.
Detecção da mudança de cor
A detecção do ponto final, no caso de todos os indicadores de íons de metais usados nas titulações complexométricas, depende da identificação de uma mudança brusca de cor. Para muitos observadores isto pode ser muito difícil e, para os daltônicos, virtualmente impossível. Estas dificuldades podem ser superadas pela substituição do olho humano por uma fotocélula, muito mais sensível, que elimina o fator humano na análise. Qualquer colorímetro ou espectrofotômetro deveria ter um compartimento de célula suficientemente grande para acomodar um frasco de titulação (um erlenmeyer ou bécher de corpo alto). Pode-se construir facilmente um equipamento simples no qual a luz que atravessa a solução passa antes por um filtro adequado e depois por uma fotocélula. Mede-se a corrente gerada na fotocélula com um galvanômetro. Qualquer que seja o tipo de instrumento empregado, o comprimento de onda da luz incidente é selecionado (por meio de um filtro óptico ou internamente no instrumento) de modo que a solução a ser titulada, incluindo o indicador, tenha transmitância máxima. A titulação é feita em etapas, anotando-se as leituras de transmitância após cada adição de EDTA. Um gráfico de transmitância contra o volume adicionado de solução de EDTA mostra uma alteração brusca da transmitância no ponto final, quando o indicador muda de cor, isto é, uma mudança rápida da inclinação da curva a partir da qual se determina facilmente o ponto final.
Outros métodos de detecção do ponto final
Além dos métodos visuais e espectrofotométricos, podese detectar o ponto final das titulações com EDTA pelos seguintes métodos:
1. Titulação potenciométrica com um eletrodo de mercúrio (Seção 10.85)