Vogel: Análise Química Quantitativa
10.80 Manganês na presença de ferro: ferro/manganês
Procedimento Coloque 10 ml de uma solução que contém íons dos dois metais (as concentrações não devem exceder 0,01 M) em um bécher de 600 ml provido de agitador magnético e dilua até 100 ml com água desionizada. Adicione 20 ml de EDTA padrão (aproximadamente 0,01 M) e hexamina para ajustar o pH em 5–6. Adicione, então, algumas gotas da solução de indicador (0,5 g de alaranjado de xilenol dissolvidos em 100 ml de água) e titule o excesso de EDTA com uma solução de nitrato de chumbo padrão 0,01 M até que se observe cor violeta-avermelhada.
Adicione à solução resultante uma nova porção de 20 ml da solução de EDTA padrão. Adicione ácido nítrico 1 M para ajustar o pH entre 1 e 2, e ferva a solução por 15 minutos. Resfrie, dilua até 400 ml com água desionizada, adicione hexamina para ajustar o pH entre 5 e 6, adicione um pouco mais do indicador e titule o excesso de EDTA com a solução padrão de nitrato de chumbo.
A primeira titulação corresponde à quantidade de EDTA consumida pelo ferro, e a segunda, à quantidade de EDTA que reagiu com o cromo.
10.80 Manganês na presença de ferro: ferro/manganês
Discussão Após dissolução da liga com uma mistura de ácido nítrico e ácido clorídrico concentrados, o ferro é mascarado com trietanolamina em meio básico e o manganês é titulado com solução de EDTA padrão e timolftalexona como indicador. A quantidade de ferro(III) presente não deve exceder 25 mg por 100 ml de solução porque a cor do complexo ferro(III)– trietanolamina torna-se tão intensa que a mudança de cor do indicador é obscurecida. Conseqüentemente, o procedimento é aplicável apenas a amostras de ferro/manganês com mais de 40% de manganês, aproximadamente.
Procedimento Dissolva uma quantidade conhecida (cerca de 0,40 g) de ferro/manganês em ácido nítrico concentrado e adicione ácido clorídrico concentrado (ou use uma mistura dos dois ácidos concentrados). Pode ser necessário ferver a solução por muito tempo. Evapore em banho de água até um volume pequeno. Dilua com água e filtre diretamente para um balão aferido de 100 ml. Lave com água destilada e dilua até completar o volume. Transfira com uma pipeta 25,0 ml da solução para um erlenmeyer de 500 ml, adicione 5 ml de cloreto de hidroxilamônio 10% em água, 10 ml de trietanolamina 20% em água, 10 a 35 ml de solução concentrada de amônia, cerca de 100 ml de água e 6 gotas do indicador timolftalexona. Titule com EDTA padrão 0,05 M até descorar a solução azul (ou até que ela passe a rosa muito pálido).
10.81 Níquel na presença de ferro: aço-níquel
Discussão O níquel pode ser determinado na presença de grande excesso de ferro(III) em meio fracamente ácido, com EDTA e trietanolamina. O precipitado marrom intenso dissolve-se com adição de NaOH em água para dar uma solução incolor. O ferro(III) presente está complexado com trietanolamina e somente o níquel complexa-se com o EDTA. O excesso de EDTA é titulado com solução padrão de cloreto de cálcio com timolftalexona como indicador. A cor passa de incolor (ou azul muito pálido) para azul intenso. O complexo níquel–EDTA tem cor azul muito fraca. A solução deve conter menos de 35 mg de níquel por 100 ml.