Vogel: Análise Química Quantitativa
10.123 Preparação da solução de sulfato de cério(IV) 0,1 M
As soluções de sulfato de cério(IV) podem ser preparadas por dissolução de sulfato de cério(IV) ou sulfato de cério(IV) e amônio, mais solúvel, em ácido sulfúrico diluído (0,5–1,0 M). Os indicadores internos adequados para uso com soluções de sulfato de cério(IV) incluem o ácido N-fenil-antranílico e a ferroína, o complexo 1,10-fenantrolina–ferro(II).
10.123 Preparação da solução de sulfato de cério(IV) 0,1 M
Pese 35 a 36 g de sulfato de cério(IV) puro e transfira o material para um bécher de 500 ml. Adicione 56 ml de ácido sulfúrico (1:1) e agite sob aquecimento suave, adicionando água freqüentemente, até dissolver todo o sal. Transfira a solução para um balão aferido de 1 litro e deixe esfriar até a temperatura normal. Complete o volume com água destilada. Agite bem. Um outro procedimento é pesar 64 a 66 g de sulfato de cério(IV) e amônio, e adicionar o material a uma solução preparada por adição de 28 ml de ácido sulfúrico concentrado a 500 ml de água. Agite a mistura até dissolver todo o sólido. Transfira a solução para um balão aferido de 1 litro e complete o volume com água destilada.
As massas moleculares relativas do sulfato de cério(IV), Ce(SO4)2, e do sulfato de cério(IV) e amônio, (NH4)4 [Ce(SO4)4]·2H2O, são, respectivamente, 333,25 e 632,56.
10.124 Padronização de soluções de sulfato de cério(IV)
Soluções padrões de sulfato de cério(IV) são disponíveis comercialmente. As soluções de cério(IV) em ácido sulfúrico são muito estáveis e podem ser guardadas por muitos meses sem mudança significativa da molaridade.
10.125 Cobre
Discussão Íons cobre(II) são reduzidos quantitativamente a cobre(I) em solução de ácido clorídrico 2 M pelo redutor de prata (Seção 10.152). Após redução, a solução é coletada em uma solução de sulfato de ferro(III) e amônio, e o íon Fe2+ formado é titulado com solução padrão de sulfato de cério(IV) usando ferroína ou ácido N-fenilantranílico como indicador. Quantidades comparativamente grandes de ácido nítrico e, também, zinco, cádmio, bismuto, estanho e arseniatos não têm efeito na determinação. O método pode ser, portanto, usado na determinação de cobre em latão.
Procedimento Cobre em sulfato de cobre cristalizado Pese com exatidão cerca de 3,1 g de cristais de sulfato de cobre. Dissolva em água e complete o volume até 250 ml em um balão aferido. Agite bem. Transfira com uma pipeta 50 ml desta solução para um pequeno bécher, adicione um volume equivalente de ácido clorídrico ∼4 M. Passe esta solução por uma coluna de redutor de prata na vazão de 25 ml·min–1 e colete o filtrado em um erlenmeyer de 500 ml contendo 20 ml de uma solução de sulfato de ferro(III) e amônio 0,5 M (preparada por dissolução da quantidade apropriada do sal de grau analítico em ácido sulfúrico 0,5 M). Lave a coluna do redutor com seis porções de 25 ml de ácido clorídrico 2 M. Adicione 1 gota do indicador ferroína ou 0,5 ml de ácido N-fenil-antranílico e titule com solução de sulfato de cério(IV) 0,1 M. O ponto final é nítido e a cor dos íons Cu2+ não interfere na detecção do ponto de equivalência.