Vogel: Análise Química Quantitativa
10.58 Titulação de uma mistura de anilina e etanolamina em meio não-aquoso
O metóxido de potássio e os hidróxidos de amônio tetrassubstituído são usados na titulação de ácidos.
Ácido perclórico dissolvido em ácido acético glacial. Usa-se na titulação de bases, também
dissolvidas em ácido acético glacial.
4. Os eletrodos de vidro e de antimônio são comumente empregados como eletrodos
indicadores. Em tolueno–metanol, o eletrodo de vidro do par eletrodo de vidro/eletrodo de antimônio pode ser usado como eletrodo de referência. Os eletrodos de vidro não devem ser mantidos em solventes não-aquosos por muito tempo, porque as camadas de hidratação do bulbo de vidro podem ser danificadas, fazendo com que o eletrodo deixe de funcionar satisfatoriamente.
5. O eletrodo de referência é normalmente o eletrodo de calomelano ou de prata/cloreto de
prata. É aconselhável que estes eletrodos sejam de junção dupla, para que a solução de cloreto de potássio do eletrodo não contamine a solução-teste. Nas titulações que envolvem ácido acético glacial como solvente, o recipiente externo do eletrodo de calomelano com junção dupla pode ser preenchido com ácido acético glacial contendo um pouco de perclorato de lítio para aumentar a condutância.
10.58 Titulação de uma mistura de anilina e etanolamina em meio não-aquoso
Discussão O método potenciométrico é muito útil na determinação de uma mistura de aminas. Dois pontos finais bem definidos são obtidos com um eletrodo de vidro combinado (Seção 13.18).
Soluções necessárias Ácido perclórico Prepare uma solução de aproximadamente 0,1 M adicionando 2,13 ml de ácido perclórico 72% a dioxano e completando o volume até 250 ml em um balão aferido. Padronize a solução por titulação contra alíquotas de 25 ml de uma solução de hidrogenoftalato de potássio padrão 0,1 M em ácido acético glacial (prepare a solução dissolvendo 2,0 g de hidrogenoftalato de potássio em ácido acético glacial e completando o volume até 100 ml). Use cristal violeta como indicador (Seção 10.41).
Mistura de aminas Prepare uma mistura conveniente para análise pesando com exatidão quantidades aproximadamente iguais de anilina e etanolamina. A determinação é feita melhor em uma solução contendo cerca de 4 g de cada amina diluídos até 100 ml com acetonitrila (cianeto de metila) em um balão aferido.
Procedimento Use alíquotas de 5 ml da mistura de aminas diluídas com 20 ml de acetonitrila em um bécher de 100 ml. Titule com ácido perclórico 0,1 M. Use o medidor de pH (em milivolts) para determinar a diferença de potencial dos dois eletrodos mergulhados na solução que contém as aminas. Agite constantemente durante a titulação. A etanolamina é responsável pelo primeiro ponto final. O segundo ponto final corresponde à anilina.
Como a acetonitrila pode conter como impurezas bases que também reagem com ácido perclórico, é desejável fazer uma determinação em branco com o solvente. Subtraia o volume determinado para o branco dos valores obtidos na titulação das aminas antes de calcular percentagens na mistura.