Vogel: Análise Química Quantitativa
10.9 Localização dos pontos finais
De um modo geral, o ponto final de uma titulação pode ser detectado mais facilmente pelo exame da curva de titulação e suas primeira e segunda derivadas ou pelo exame do gráfico de Gran. A curva de titulação é o gráfico das leituras da f.e.m. obtidas com o eletrodo indicador e o eletrodo normal de referência contra o volume de titulante adicionado. A curva pode ser construída manualmente ou de forma automática por meio de equipamentos adequados. A curva tem, em geral, a mesma forma das curvas de neutralização de um ácido, isto é, uma
curva em formato de S (sigmóide) como na Fig. 10.12 (Seção 10.33). A Fig. 10.2(a) mostra a porção central da curva localizada no ponto de inflexão, com o ponto final situado na porção da curva que cresce bruscamente. Quando a porção ascendente da curva é claramente definida, pode-se estimar aproximadamente o ponto final como estando a meio caminho do segmento ascendente da curva, porém é normalmente preferível utilizar métodos analíticos (ou derivativos). Os métodos analíticos são a determinação da primeira derivada (ΔE/ΔV contra V) ou da segunda derivada (Δ2 2 E/ Δ V contra V) da curva de titulação original. O máximo da primeira derivada corresponde ao ponto de inflexão da curva de titulação, isto é, no ponto final. A segunda derivada (Δ2 2 E/ Δ V) tem valor zero no ponto onde o coeficiente angular da primeira derivada é o máximo e também corresponde ao ponto final.