Vogel: Análise Química Quantitativa
Oxidações com permanganato de potássio
Azul de metileno Azul Incolor 0,52
Reagentes auto-indicadores
O permanganato de potássio é um bom exemplo de reagente auto-indicador. Uma gota imprime uma coloração rosa visível a várias centenas de mililitros de solução, mesmo em presença de íons ligeiramente coloridos, como o ferro(III). As cores das soluções de iodo e de sulfato de cério(IV) também podem ser usadas na detecção dos pontos finais, mas a mudança de cor não é tão marcante como no caso do permanganato de potássio. Quando isso acontece, pode-se usar indicadores internos sensíveis (o íon 1,10-fenantrolina–ferro(II) ou o ácido N-fenil-antranílico). O problema com os reagentes auto-indicadores é que ocorre sempre excesso de agente oxidante no ponto final. Quando se deseja maior exatidão, pode-se descontar o branco do indicador ou pode-se reduzir consideravelmente o erro padronizando e fazendo a determinação em condições experimentais semelhantes.
Oxidações com permanganato de potássio
Segurança. Antes de fazer qualquer experimento desta seção preste muita atenção aos avisos de segurança.
Tenha sempre em mente as regras de segurança de laboratório.
10.111 Discussão
O permanganato de potássio não é um padrão primário. É difícil obter esta substância com grau de pureza elevado e completamente livre de dióxido de manganês. Além disso, a água destilada ordinária costuma conter substâncias redutoras (traços de matéria orgânica etc.) que reagem com o permanganato de potássio para formar dióxido de manganês. A presença deste composto é muito prejudicial porque ele catalisa a autodecomposição da solução de permanganato:
O permanganato é instável na presença de íons manganês(II):
Esta reação é lenta em solução ácida, mas muito rápida em solução neutra. Por estas razões, a solução de permanganato de potássio é raramente feita por dissolução em água de quantidades conhecidas do sólido purificado. É mais comum preparar a solução imediatamente antes do uso, aquecê-la até a ebulição por 15 a 30 minutos, deixar esfriar até a temperatura normal e filtrar em cadinho filtrante de vidro sinterizado (porosidade n.º 4). Usa-se, também, deixar a solução em repouso por 2 a 3 dias na temperatura normal, antes da filtração. As soluções de permanganato de potássio devem ser conservadas em um frasco escuro (cor âmbar), limpo e provido de rolha de vidro esmerilhado. O frasco deve ser previamente limpo com uma solução de limpeza e lavado com grandes quantidades de água desionizada. Soluções ácidas e básicas são menos estáveis do que as neutras. As soluções de permanganato devem ser protegidas de exposição desnecessária à luz. Recomendase o uso de recipientes de cor escura. A luz difusa do dia não causa decomposição apreciável, mas a luz solar direta decompõe, lentamente, mesmo as soluções puras.