Vogel: Análise Química Quantitativa
10.114 Peróxido de hidrogênio
Procedimento Seque um pouco de oxalato de sódio (grau analítico) em 105-110°C por 2 horas e deixe esfriar em frasco tampado em um dessecador. Pese com exatidão, em pesa-filtro, cerca de 0,3 g de oxalato de sódio seco e transfira para um bécher de 600 ml. Adicione 240 ml de água destilada recentemente preparada. Adicione cuidadosamente 12,5 ml de ácido sulfúrico concentrado ou 250 ml de ácido sulfúrico 1 M. Resfrie até 25-30°C e agite até dissolver o oxalato. Com uma bureta, adicione 90 a 95% da quantidade necessária da solução de permanganato na velocidade de 25 a 35 ml·min–1, sob agitação lenta. Aqueça até 55-60°C (substitua o bastão de agitação por um termômetro) e complete a titulação adicionando a solução de permanganato até que a coloração rósea persista por 30 segundos. Adicione, então, os últimos 0,5 a 1,0 ml, gota a gota, cuidando para que cada gota descore antes da adição da próxima. Quando se deseja mais exatidão, é necessário determinar o excesso de solução de permanganato necessário para dar cor rosa à solução. Isto é feito comparandose a cor produzida pela adição de solução de permanganato ao mesmo volume de ácido sulfúrico diluído fervido até 55-60°C e resfriado. Esta correção é normalmente de 0,03 a 0,05 ml. Repita a determinação com duas outras quantidades semelhantes de oxalato de sódio. Se for guardada com as precauções listadas na Seção 10.111, a solução padronizada de permanganato de potássio se conserva por longo tempo, porém é aconselhável padronizar freqüentemente a solução para garantir que não ocorreu decomposição.
10.114 Peróxido de hidrogênio
Discussão O peróxido de hidrogênio é normalmente encontrado em soluções que contêm cerca de 6%, 12% ou 30% de peróxido de hidrogênio em água, conhecidas como soluções de peróxido de hidrogênio a 20 volumes, 40 volumes e 100 volumes, respectivamente. Esta terminologia baseia-se no volume de oxigênio liberado quando a solução é decomposta por aquecimento até a ebulição. Nestas condições, 1 ml de peróxido de hidrogênio a 100 volumes libera 100 ml de oxigênio na temperatura e pressão normais.
A reação seguinte ocorre quando se adiciona a solução de permanganato de potássio à solução de peróxido de hidrogênio em ácido sulfúrico diluído:
Esta reação é a base do método de análise dado a seguir.
É boa prática usar uma concentração razoavelmente elevada de ácido e uma velocidade de adição razoavelmente baixa, para reduzir a formação de dióxido de manganês, que é um catalisador efetivo para a decomposição do peróxido de hidrogênio. Recomenda-se o uso de ferroína como indicador no caso de soluções ligeiramente coloridas ou nas titulações com permanganato diluído. Substâncias orgânicas podem interferir. Um ponto final precário indica a presença de matéria orgânica ou outros agentes redutores. Neste caso, é indicado o método iodométrico (Seção 10.135).
Procedimento Com uma bureta, transfira 25,0 ml da solução a 20 volumes para um balão aferido de 500 ml e complete o volume com água. Agite bem. Transfira com uma pipeta 25,0 ml desta solução para um erlenmeyer, dilua com 200 ml de água, adicione 20 ml de ácido sulfúrico diluído (1:5) e titule com a solução de permanganato de potássio padrão 0,02 M até a primeira cor rósea permanente. Repita a titulação. Duas determinações consecutivas não devem diferir de mais de 0,1 ml.