Vogel: Análise Química Quantitativa
17.15 Escolha do solvente
Um solvente para uso em colorimetria ou espectrofotometria deve ser um bom solvente para a substância a ser determinada, não deve interagir com o soluto e não deve absorver significativamente no comprimento de onda usado na determinação. No caso de substâncias inorgânicas, a água preenche estas condições. No caso de substâncias orgânicas, deve-se usar um solvente orgânico. Uma complicação aparece imediatamente porque solventes polares como álcoois, éteres e cetonas (a água também cai nesta categoria) tendem a obliterar a estrutura fina do espectro de absorção (relacionada a efeitos vibracionais). Quando se deseja preservar estes detalhes, os espectros de absorção devem ser feitos em um hidrocarboneto (apolar). Assim, por exemplo, uma solução de fenol em ciclo-hexano dá uma curva de absorção com três picos agudos e bem definidos no ultravioleta. Uma solução do mesmo composto em água dá uma única absorção larga na mesma posição observada no hidrocarboneto. Outra complicação é que todos os solventes absorvem em algum ponto do ultravioleta e deve-se tomar o cuidado de escolher um solvente transparente na região em que se pretende fazer a determinação.
Os solventes orgânicos são listados na ordem do comprimento de onda de corte, isto
é, do comprimento de onda em que a transmitância se reduz a 25% quando medida em
uma célula de 10 cm de passo óptico contra água como referência. A Tabela 17.4 lista os cortes de alguns solventes típicos. A presença de impurezas pode afetar a posição do corte e, por isso, é essencial usar materiais da mais alta pureza. Os principais fabricantes de produtos químicos fornecem solventes especialmente purificados e testados para uso nas determinações espectrofotométricas. Eles são normalmente identificados por um nome especial, como por exemplo os materiais Spectrosol da Merck BDH. Com freqüência, é suficiente trabalhar com o solvente mais puro disponível, se não houver absorção apreciável na faixa espectral de interesse para a determinação. Se houver absorção apreciável, o solvente deve ser purificado cuidadosamente [18].
Tabela 17.4 Comprimentos de onda de corte de alguns solventes comuns
Solvente Comprimento de onda do corte (nm)