Vogel: Análise Química Quantitativa
Oxidações com o bromato de potássio
Sais de tálio(I) Eles se oxidam segundo a equação
logo,
KIO3 ≡ 2Tl
A solução deve conter 0,25 a 0,30 g de Tl+ em 20 ml, além de mais 60 ml de ácido clorídrico concentrado. Titula-se da maneira usual com uma solução de KIO3 0,025 M.
Cuidado! Os sais de tálio são extremamente venenosos e devem ser manipulados com muita cautela.
Oxidações com o bromato de potássio
Segurança. Antes de fazer qualquer experimento desta seção preste muita atenção aos avisos de segurança.
Tenha sempre em mente as regras de segurança de laboratório.
10.145 Discussão geral
O bromato de potássio é um oxidante poderoso que se reduz lentamente a brometo:
A massa molecular relativa é 167,00, logo, uma solução 0,02 M contém 3,34 g·l–1 de bromato de potássio. No final da titulação aparece bromo livre:
A presença de bromo livre no ponto final pode ser identificada pela cor amarela, mas é melhor usar indicadores como alaranjado de metila, vermelho de metila, negro de naftaleno 12B, xilidina ponceau e fucsina. Estes indicadores são coloridos em meio ácido, mas a cor desaparece com o primeiro excesso de bromato. Como acontece quando ocorre oxidação irreversível do indicador, sua destruição é normalmente prematura. Por isso, deve-se acrescentar um pouco mais de indicador na proximidade do ponto final. A quantidade de solução de bromato consumida pelo indicador é muito pequena e, no caso de soluções 0,02 M, o branco pode ser desprezado. As titulações diretas com a solução de bromato na presença de corantes indicadores irreversíveis são normalmente feitas em solução de ácido clorídrico 1,5 a 2 M. No final da titulação pode se formar um pouco de cloro pela reação
que descora imediatamente o indicador.
As titulações devem ser feitas lentamente para que a mudança do indicador, que é uma reação de tempo, possa ser observada sem dificuldades. Se as determinações tiverem que ser feitas com rapidez, deve-se conhecer de antemão o volume aproximado da solução de bromato necessária porque não há, usualmente, maneira simples de saber, com os corantes indicadores irreversíveis, quando o ponto final está próximo. No caso de indicadores fortemente coloridos (xilidina ponceau, fucsina e negro de naftaleno 12B), devido ao excesso local de bromato, a cor se enfraquece quando o ponto final se aproxima. Adiciona-se, então, outra gota do indicador. No ponto final, o indicador é irreversivelmente destruído e a solução torna-se incolor ou quase incolor. Se o descoramento do indicador for confundido com o ponto final, adiciona-se uma nova gota do indicador. Se a cor do indicador já enfraqueceu, a gota adicional torna a colorir a solução. Se o ponto final já foi atingido, a gota adicional do indicador é destruída pelo ligeiro excesso de bromato presente na solução.
O uso de indicadores redox reversíveis na determinação de arsênio(III) e antimônio(III) simplificou consideravelmente o procedimento. Atualmente, este tipo de indicador inclui a 1-naftoflavona e a p-etóxi-crisoidina. Recomendase a adição de um pouco de ácido tartárico ou tartarato de sódio e potássio quando se titula o antimônio(III) com bromato na presença de indicadores reversíveis. Isto previne a hidrólise em concentrações mais baixas de ácido. O ponto final pode ser determinado com grande exatidão por titulação potenciométrica.
Alguns exemplos de titulações diretas com soluções de bromato são dados pelas equações
Várias substâncias não podem ser diretamente oxidadas com bromato de potássio, porém reagem quantitativamente com excesso de bromo. Pode-se obter soluções ácidas de bromo de concentração conhecida com exatidão por diluição de uma solução padrão de bromato de potássio, com ácido e excesso de brometo: