Vogel: Análise Química Quantitativa
10.54 Titulação de aminas em meio não-aquoso
Procedimento Pese com exatidão cerca de 1,2 g de ácido acetil-salicílico e transfira para um erlenmeyer de 250 ml. Adicione 50 ml de hidróxido de sódio 0,5 M com uma pipeta. Aqueça por 10 minutos a solução resultante em banho-maria fervente. Deixe esfriar a solução e titule o excesso de base com ácido clorídrico padrão 0,5 M, usando 3 gotas de vermelho de fenol 0,1% como indicador (Seção 10.36). Titule o branco usando 50 ml da solução de hidróxido de sódio 0,5 M:
1 ml 0,5 M NaOH = 0,045 04 g ácido acetil-salicílico
10.54 Titulação de aminas em meio não-aquoso
Discussão As titulações ácido–base convencionais são raramente adequadas para a determinação de bases fracas. Titulações de bases fracas em meios não-aquosos, entretanto, funcionam muito bem. Deve-se usar o ácido mais forte possível e um solvente não-básico. Ácido perclórico dissolvido em ácido acético glacial ou em dioxano é adequado para esta finalidade. Para a titulação de bases muito fracas, o ácido acético glacial é o melhor solvente.
Soluções necessárias Ácido perclórico Prepare uma solução aproximadamente 0,1 M por adição lenta de 2,1 ml de ácido perclórico 72% a dioxano. Complete o volume até 250 ml em um balão aferido. Um outro método é adicionar, cautelosamente e com agitação constante, 2,1 ml de ácido perclórico 72% a 100 ml de ácido acético glacial e, em seguida, adicionar 5 ml de anidrido acético. Deixe a solução esfriar e complete até 250 ml em um balão aferido.
Cuidado Não adicione anidrido acético antes de o ácido perclórico estar bem diluído no ácido acético.
Padronização O ácido perclórico pode ser padronizado por titulação com alíquotas de 25 ml de hidrogenoftalato de potássio padrão 0,1 M em ácido acético glacial (prepare a solução dissolvendo cerca de 2,0 g do sal, pesado com exatidão, em ácido acético glacial e completando o volume até 100 ml). Use como indicador cristal de violeta 0,5% em ácido acético ou azul de oraceta B. Com três gotas de um dos indicadores, a cor muda de azul a verde (cristal violeta) ou de azul a rosa (azul de oraceta B).
Procedimento Para determinar a pureza de uma amostra de adrenalina, pese com exatidão cerca de 0,4 g da amostra de adrenalina e transfira para um erlenmeyer de 250 ml. Dissolva a amina em ácido acético glacial. Cerca de 70 ml devem bastar, mas, às vezes, pode ser necessário aquecer ligeiramente. Resfrie a solução resultante e titule com ácido perclórico 0,1 M em ácido acético glacial. Use 3 gotas de azul de oraceta B ou de cristal violeta como indicador. Então,
1 ml 0.1 M HCIO4 = 0,01832g adrenalina (C9H13O3N)