Vogel: Análise Química Quantitativa
13.13 Avaliação da coulometria direta
dispositivo para compensar a corrente de fundo e um integrador eletrônico.
Células de cavidade rasa
Nesta técnica, a célula tem uma cavidade rasa em uma das paredes na qual
se monta uma placa de metal que funciona como eletrodo de trabalho. Esta
parede é separada da outra por uma folha de Teflon na qual se abriu uma
passagem. A parede está ligada a tubos de entrada e saída que permitem que
um fluxo da solução sob análise entre em contato com o eletrodo de
trabalho. Os outros eletrodos também estão no circuito. Se a folha de Teflon
é suficientemente fina (cerca de 0,05 mm), a distância entre as duas paredes
da cavidade é menor do que a espessura normal da camada de difusão do
eletrólito durante a eletrólise, o que faz com que a eletrólise na cavidade
seja rápida [12].
É possível, também, reduzir o tempo gasto na coulometria com potencial
controlado adotando o procedimento da coulometria preditiva. Uma
determinada análise exige um certo número de coulombs, Q, para se
completar e se, no tempo t, Q t coulombs passaram pela amostra, então serão
ainda necessários QR coulombs para completar a eletrólise e QR = Q∞ — Qt.
Pode-se mostrar que, se for escolhido um certo número de tempos t1, t2, t3, no mesmo intervalo (digamos 10 segundos) e se os números de coulombs
Q 1, Q2, Q3 forem medidos,
Um computador pode ser programado para calcular Q∞ a partir dos valores
de Q t em intervalos de 10 segundos, completando assim a determinação.
13.13 Avaliação da coulometria direta
Diferentemente da eletrogravimetria, na coulometria com potencial
controlado não é necessário gerar um produto e pesá-lo. Reações em que
não se formam produtos sólidos como, por exemplo, a oxidação de ferro(II) a ferro(III), podem ser determinadas por métodos coulométricos diretos. A