Vogel: Análise Química Quantitativa
17.23 Crômio
Transfira 3,0 ml das soluções A e B para dois erlenmeyers com tampa de vidro
(Vycor ou sílica) secos. Adicione a cada frasco, com agitação, 25 ml da solução de diantrimida e arrolhe frouxamente. Para o branco use 3,0 ml das soluções A e B em dois erlenmeyers iguais de 50 ml e adicione 25 ml de ácido sulfúrico concentrado (98% peso/volume). Aqueça os quatro erlenmeyers em um banho de água fervente por 60 minutos. Deixe esfriar até a temperatura do laboratório e meça a absorbância de cada solução em 620 nm contra ácido sulfúrico concentrado puro em células de 1 ou 2 cm. Corrija para os brancos.
Para construir a curva de calibração, transfira com uma bureta 5 a 50 ml da solução
padrão de boro para balões aferidos de 100 ml, adicione 30 ml de ácido sulfúrico diluído e complete o volume. Estas soluções contêm 1 a 10 (μg de boro por 3 ml. Use 3 ml de cada solução e 3 ml de uma solução livre de boro para comparação e faça como descrito anteriormente. Faça a curva de calibração relacionando a quantidade de boro à absorbância. Calcule o conteúdo total de boro no aço (isto é, o boro solúvel em
ácido mais o boro insolúvel em ácido). A Tabela 11.2 lista um outro método para determinar o boro como borato.
17.23 Crômio
Discussão Pode-se determinar colorimetricamente pequenas quantidades de crômio (até 0,5%), em meio básico, como cromato. O urânio e o cério interferem, mas o vanádio tem pouca influência. Meça a absorbância em 365–370 nm. A solução padrão usada para a preparação da curva de referência deve ter a mesma basicidade da amostra e, de preferência, a mesma concentração de outros sais. Prepare os padrões com cromato de potássio de grau analítico. Um método mais sensível é usar 1,5-difenilcarbazida CO(NH.NHC 6H5)2 em meio ácido (~0,2 M). Os cromatos dão compostos violetas solúveis com este reagente.
O molibdênio(VI), o vanádio(V), o mercúrio e o ferro interferem. Permanganatos
podem ser removidos por tratamento com etanol no ponto de ebulição. Se a razão entre o vanádio e o crômio não exceder 10:1, pode-se obter resultados quase corretos deixando a solução em repouso por 10 a 15 minutos após a adição do reagente porque a cor da difenilcarbazida de vanádio desaparece rapidamente. O vanadato pode ser separado do cromato com a adição de 8-hidróxi-quinolina (oxina) à solução e extração com clorofórmio em pH 4. O cromato permanece na água. O vanádio e o ferro podem ser precipitados em solução ácida com cupferron e separados do crômio(III). Procedimento Prepare uma quantidade adequada de uma solução 0,25% de difenilcarbazida em acetona 50% (propanona). A solução-teste pode conter entre 0,2 e 0,5 ppm de cromato. Adicione ácido sulfúrico 3 M a cerca de 15 ml desta solução de modo a produzir 25 ml de uma solução 0,1 M. Adicione 1 ml da solução de difenilcarbazida e complete o volume com água até 25 ml. Compare a cor produzida contra padrões preparados com uma solução 0,0002 M de dicromato de potássio. Use, se quiser, um filtro verde com máximo de transmissão em 540 nm aproximadamente.